饲料讲课稿肌醇甜菜碱.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,饲料讲课稿肌醇甜菜碱,肌醇,、,硫酸锌,、,甜菜碱盐酸盐质量判定,肌醇,、,甜菜碱盐酸盐目前假货泛滥成灾,甚至比几年的氯化胆碱更严重。,硫酸锌引起预混料变色及含量测定方 法,汇报,、,交流六和集团技术中心对肌醇,、,硫酸 锌,、,甜菜碱盐酸盐质量的几点看法,假肌醇,真肌醇,一,、,肌醇,1.,肌醇,分子式,:C,6,H,12,O,6,(,环己六醇,),结构式,:,无色、无臭、微甜、,微溶于醇,易溶于水，,不溶于有机溶剂。,价高,68,元,/Kg,OH,OH,OH,OH,OH,OH,一,、,肌醇,2.,技术造假的手段,肌 醇的检测普遍采用乙酸酐酰化后用氯仿萃取的重量法,造假者利用此法的漏洞,将,分子式相同的,萄葡糖,(C,6,H,12,O,6,),冒充肌 醇,获得,20,倍的暴利。萄葡糖,3,元,/Kg,。,萄葡糖,C,6,H,12,O,6,CH,2,-CH-CH-CH-CH-CHO,OH,OH,OH,OH,OH,一,、,肌醇,2.,技术造假的手段,肌醇中的掺假物,:,萄葡糖（,3,元,/Kg,）,蔗糖,甘露醇（,10,元,/Kg,）（白色,微甜,易溶于水,),C,6,H,14,O,6,CH,2,(OH)(CHOH),4,CH,2,OH,D-,甘露糖,(,还原糖,白色,微甜,易溶于水,),C,6,H,12,O,6,CH,2,(OH)(CHOH),4,CHO,一,、,肌醇,3.,识别假肌醇,感观,微甜与甜,识别有一定的难度,?,旋光性,萄葡糖有旋光性，比旋度,甘露醇,(,糖,),有旋光性,比旋度,=+23-24,(+14-15),肌醇为内消旋,环己六醇,旋光度,=0,真肌醇的熔点高(224-227 C),熔程短。,萄葡糖有旋光性，比旋度,菲林试剂的配置,ZnSO4H2O质量改进方案,含量=Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺*/,称1-2g样品于消花管内,加20ml水,加NaOH(40%)10ml,用硼酸(2%)30ml吸收,以滴定。,萄葡糖熔点146.,萄葡糖有旋光性，比旋度,菲林试剂甲液：34.,4H2O的内在质量状况及对预混料的影响,将冷却后烧杯内的物质无损的转移到分液漏斗内，烧杯用20ml水分两次洗涤；,以食盐、氯化铵和三甲胺盐酸盐冒充甜菜碱。,ZnSO4H2O质量改进方案,ZnSO4H2O的检测方法,5 ml浓H2SO4，稀释到500ml。,一,、,肌醇,3.,识别假肌醇,与菲林试剂反应,萄葡糖含醛基,(-HCO),与菲林试剂反应生成红色的,Cu,2,O,肌醇不含醛基,(-HCO),不与菲林试剂反应,方法,：样品于三角瓶内,加,20ml,水溶解,加菲林试剂甲液乙液各,20ml,电炉上快速煮沸,有红色的,Cu,2,O,生成是假货,.,识别假肌醇,识别假肌醇,真,真,假,假,一,、,肌醇,3.,识别假肌醇,菲林试剂的配置,菲林试剂,甲液：,34.6g CuSO,4,溶于水，加入,0.5 ml,浓,H,2,SO,4,，稀释到,500ml,。,菲 林试剂,乙液：,173g,酒石酸钾钠，加入,50g NaOH,，稀释到,500ml,一,、,肌醇,3.,识别假肌醇,I R(NIR),图谱的区别,标样,假,肌醇,一,、,肌醇,3.,识别假肌醇,I R(NIR),图谱的区别,假,肌醇,假1,一,、,肌醇,3.,识别假肌醇,熔点的区别,真肌醇的熔点高,(224-227,C),熔程短。,掺假后熔点变化,(,明显降低,),熔程变宽,(,几十度,),。,甘露醇熔点,166-169,C,萄葡糖熔点,146.5,C,甘露糖熔点,133,C,一,、,肌醇,4.,含量测定应注意事项,乙酰化试剂,样品的溶解,改进后的含量测定方法,假肌醇反应后呈油状,烘不干,2.1、乙酰化,gg）,于250,ml,烧杯内，盖上表面皿，置于105的烘箱内烘30,min，,取出冷却到室温；加8,ml,乙酰化试剂，盖上表面皿放在90的水浴锅上加热20,min，,其间防止水蒸汽进入烧杯，并间隔5,min,轻摇一次；若20,min,后仍有少许未溶，可再补加1-2,ml,乙酰化试剂,再加热溶解数分钟；取下冷却后加100,ml,水，盖上表面皿置于沸水浴上加热20,min，,然后将烧杯冷却到室温。,2.2、萃取,将冷却后烧杯内的物质无损的转移到分液漏斗内，烧杯用20,ml,水分两次洗涤；再用20,ml,氯仿洗两次，洗液合并到分液漏斗内，再加30,ml,氯仿萃取，将氯仿层（下层）放入已知质量的恒重的烧瓶内（标准口24），再分别用（30、20、20、10,ml）,氯仿萃取四次，并将氯仿层均放入上述标准口的烧瓶内，而后将所有的氯仿萃取液移入另一分液漏斗内，用20,ml,水洗烧瓶2次，洗液放入分液漏斗，再加20,ml,水于分液漏斗内，轻振摇，静止几分钟，将氯仿层放回原烧瓶内，并用10,ml,氯仿分两次洗水相，并将氯仿层均放入烧瓶内。,2.3、烘干,MPa,下回收氯仿，并将氯仿蒸干，取下烧瓶，用干净的吸水纸擦干烧瓶外壁后，放在105的烘箱内烘干到恒重（约2,h），,取出烧瓶于干燥器内降温到室温，称重。,3、3,.计 算,肌醇（,C,6,计,H,12,O,6,）,的含量（以收到基计）按下式计算：,（,m,2,-m,1,m,式中：,X,以质量分数表示的样品中肌醇的含量（以收到基计）%,m,1,萃取前标准口烧瓶的质量,g,m,2,萃取烘干后标准口烧瓶的质量,g,m,试样的质量,g,肌醇（,C,6,H,12,O,6,）,的相对分子质量（）与六乙酰肌醇,（,C,18,H,24,O,12,）,的相对分子质量（）之比值,5.,肌醇的生产工艺简介,原料,:,肌醇植酸钙,来源,:,玉米淀粉厂废水,5.,肌醇的生产工艺简介,(1),水解,5.,肌醇的生产工艺简介,(2),中和,5.,肌醇的生产工艺简介,(3),浓缩结晶,M三甲胺盐酸盐=,Fe3+OH-Fe(OH)3,比旋度=+23-24(+14-15),肌醇（C6H12O6）的相对分子质量（）与六乙酰肌醇,ZnSO4H2O质量改进方案,（m2-m1,ZnSO4含量测不准-Fe残留引起,谢 谢,硫酸锌引起预混料变色及含量测定方 法,肌醇中的掺假物:,m,(2)ZnSO4H2O含量的测定,含量=Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺*/,向滤液中滴加（1+1）HCl到刚有沉淀生成，加20mlNH3-NH4Cl缓冲液（PH=10），加铬黑T指示剂少许，用EDTA标准溶液（C（EDTA）滴定到溶液呈纯兰色。,萄葡糖有旋光性，比旋度,原国标中未考虑Fe的影响，改进后必须考虑Fe的干扰问题。,Pb2+、Cd2+、Hg2+、Fe2+、Cu2+,5.,肌醇的生产工艺简介,(4),精制,二,.,硫酸锌,(,ZnSO,4,H,2,O,),的质量判定,ZnSO,4,H,2,O,内在质量对预混料的影响,ZnSO,4,H,2,O,的质量改进方案,ZnSO,4,H,2,O,的检测方法,4,H,2,O,的内在质量状况及对预混料的影响,(1)ZnSO,4,H,2,O,的生产工艺简介,含锌的原料,含锌的原料,ZnSO,4,Pb,2+,、Cd,2+,、Hg,2+,、Fe,2+,、Cu,2+,ZnSO,4,Fe,2+,ZnSO,4,Fe(OH),3,ZnSO,4,7H,2,O,ZnSO,4,H,2,O,硫酸,纯,Zn,粉,H,2,O,2,NaClO,3,KMnO,4,结晶过滤,高温,4,H,2,O,的内在质量状况及对预混料的影响,(2)ZnSO,4,H,2,O,的内在质量,FeSO,4,、,Fe,2,(SO,4,),3,的残留,-,含量测不准,(Na,2,Fe,6,(SO,4,),4,(OH),12,黄钠铁矾,),氧化剂的残留,-,引起预混料变色,ZnSO,4,XH,2,O,、,游离水,、,重金属,(Pb,、,Cd),（,X=0,、,1,、,2,7,）,4,H,2,O,的内在质量状况及对预混料的影响,ZnSO,4,含量测不准,-Fe,残留引起,Fe,2+,+EDTA FeY,2-,Zn,2+,+EDTA FeY,2-,Fe,3+,引起指示剂封闭现象,引起测定值偏高,结果,:,含量测定偏高，把,Fe,当,Zn,买，配方值与实际值不符，锌低铁高。,4,H,2,O,的内在质量状况及对预混料的影响,预混料变色的原因之一,-,氧化剂的残留,Fe,2,+,+ClO,3,-,+H,+,Fe,3+,+Cl,-,+H,2,O,2.ZnSO,4,H,2,O,质量改进方案,(1),检查项目,是否变色,?,增加氧化剂残留的定性测定,重金属,Cd,、,Pb,的含量,物理性能（流动性、抗结块性）,Fe,可除去部分，降低氧化剂的残留，防止因此引起的变色。,二,.ZnSO,4,H,2,O,质量改进方案,(2)ZnSO,4,H,2,O,含量的测定,原国标中未考虑,Fe,的影响，改进后必须考虑,Fe,的干扰问题。,含量方法,AAS,法,化学分析法,Zn,2+,+OH,-,Zn(OH),2,Zn(OH),2,+OH,-,Zn(OH),4,2-,Fe,3+,+OH,-,Fe(OH),3,Zn(OH),4,2-,+H,+,Zn,2+,+H,2,O,Zn,2+,+EDTA ZnY,2-,(2)ZnSO,4,H,2,O,含量的测定,ZnSO,4,含量测定方法,(Fe,1%),如下,:,称样,3g,（准确至）于,100ml,烧杯内，加,15ml,水，,5ml,（,1+1,）,HCl,、,1mlHNO,3,，盖上表面皿，电炉煮沸,1min,，冷却后用水定容到，摇匀。移取此溶液于,250ml,三角瓶内，加，再加,10ml,水，沸水浴煮沸,3min,，趁热过滤（定量滤纸），并用热水洗涤,5-6,次，,(2)ZnSO,4,H,2,O,含量的测定,向滤液中滴加（,1+1,）,HCl,到刚有沉淀生成，加,20mlNH,3,-NH,4,Cl,缓冲液（,PH=10,），加铬黑,T,指示剂少许，用,EDTA,标准溶液（,C,（,EDTA,）,）滴定到溶液呈纯兰色。同时做空白试验。,Zn%=,（,V-V,0,）,C65.39,m,三,.,甜菜碱盐酸盐,1.,目前甜菜碱盐酸盐掺假严重,7,月统计不和格品占,85.7%,甜,不和格品,=,含量不足,+,假货,当前甜菜碱盐酸盐状况正如几年前的氯化胆碱一样伪劣商品成灾。,CH,3,-N,+,-CH,2,-COOHCl,-,CH,3,-N-CH,2,CH,2,OHCl,CH,3,CH,3,CH,3,CH,3,+,-,甜菜碱盐酸盐,氯化胆碱,三,.,甜菜碱盐酸盐,2.,掺假手段,制假者充分利用标准,(,非水滴定,),的漏洞,利用技术造假,这也是近期造假的特点。,以食盐,、,氯化铵和三甲胺,盐酸盐,冒充,甜菜碱。,不法奸商获得了,10-20,倍的巨额暴利。,真,假,假,甜菜碱,三,.,甜菜碱盐酸盐,3.,识别方法,(1),离子色谱法,-,最有效,(2),灰分法,-Ash,1%(2%),(3),蒸溜法,-,按,三甲胺,盐酸盐计,0.1%,称,1-2g,样品于消花管内,加,20ml,水,加,NaOH(40%)10ml,用硼酸,(2%)30ml,吸收,以滴定。,M,三甲胺,盐酸盐,=,气室法 无明显变化及氨味。,三,.,甜菜碱盐酸盐,3.,识别方法,(4),总氯法,含量,=Cl,总氯,-Cl,Ash,-Cl,三甲胺,*/,例,1,:,(5),酸碱滴定法,(6),定氮法,谢 谢,0532-86769956,