硝基-苯二酚的制备.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,实验十六 2硝基1，3苯二酚的制备,实验目的,1掌握,苯环上进行亲电性取代反应的定位规律和,2-,硝基,-1,3-,苯二酚的制备方法。,2熟悉机械搅拌、水蒸汽蒸馏等基本操作。,3了解第一类定位基和第二类定位基及其致活和致钝强度的顺序及磺化反应在合成中的应用,。,实验原理,在有机合成上常利用体积大的磺酸基占据环上某些位置使此位置不被其他基取代，在指定合成结束后再利用磺酸基的良好离合性将其水解除去，而2-硝基-1，3-苯二酚的制备就是一个巧妙地利用磺酸基的占位和定位的双重作用的例子。1，3-苯二酚中的酚羟基为强的邻对位定位基，磺酸基为强的间位定位基，间苯二酚磺化时，磺酸基先进入最容易起反应的4和6位，接着再硝化时，受定位规律支配，硝基只能进入原来位阻较大的而此时位阻较小的2位，硝化结束后，将产物水解，磺酸基离去，即可得到产物。,本实验硝化反应温度为什么要控制在30以下？温度偏高有什么不好？,用滴管将冷却好的混合酸在不断搅拌下逐滴滴加到上述磺化后的反应物中，控制反应2427，此时反应物呈黄色粘稠状（不应为棕色或紫色）。,间苯二酚需在研钵中研成粉状，否则磺化不完全。,在250mL三颈瓶中放置5.,在有机合成上常利用体积大的磺酸基占据环上某些位置使此位置不被其他基取代，在指定合成结束后再利用磺酸基的良好离合性将其水解除去，而2-硝基-1，3-苯二酚的制备就是一个巧妙地利用磺酸基的占位和定位的双重作用的例子。,间苯二酚、浓硫酸、浓硝酸、尿素、乙醇,用滴管将冷却好的混合酸在不断搅拌下逐滴滴加到上述磺化后的反应物中，控制反应2427，此时反应物呈黄色粘稠状（不应为棕色或紫色）。,本实验硝化反应温度为什么要控制在30以下？温度偏高有什么不好？,机械搅拌，250mL三颈瓶、锥形瓶、500mL圆底、抽滤装置,在250mL三颈瓶中放置5.,将馏出液在水浴中冷却后，减压抽滤，粗产物用乙醇-水（约需10mL50乙醇）重结晶，得桔红色片状结晶，产量22.,2熟悉机械搅拌、水蒸汽蒸馏等基本操作。,2熟悉机械搅拌、水蒸汽蒸馏等基本操作。,5g已研成粉状的间苯二酚，在充分搅拌下小心迅速地滴加25mL浓硫酸，此时反应液发热，并生成白色的磺化产物，在室温放置15min，然后在冰水浴中冷至10以下。,将馏出液在水浴中冷却后，减压抽滤，粗产物用乙醇-水（约需10mL50乙醇）重结晶，得桔红色片状结晶，产量22.,试剂和仪器,机械搅拌，250mL三颈瓶、锥形瓶、500mL圆底、抽滤装置,间苯二酚、浓硫酸、浓硝酸、尿素、乙醇,实验步骤,在250mL三颈瓶中放置5.5g已研成粉状的间苯二酚，在充分搅拌下小心迅速地滴加25mL浓硫酸，此时反应液发热，并生成白色的磺化产物，在室温放置15min，然后在冰水浴中冷至10以下。,在锥形瓶中加入4mL浓硝酸，在摇荡下加入5.6mL浓硫酸制成混合酸并置于冰水浴中冷却。用滴管将冷却好的混合酸在不断搅拌下逐滴滴加到上述磺化后的反应物中，控制反应2427，此时反应物呈黄色粘稠状（不应为棕色或紫色）。滴加完毕后，混和液变紫红色，在室温放置15min，然后小心加入15mL冰水稀释，（不能过多加水），保持反应不超过50。,向反应物中加入约0.1g尿素，然后进行水蒸气蒸馏，冷凝管壁和馏出液中有桔红色固体产生，一段时间后，通过调节冷凝水速度的方法，使固体全部被蒸汽冲下，在此后约5min内，冷凝管壁上无桔红色固体时，即可停止蒸馏。将馏出液在水浴中冷却后，减压抽滤，粗产物用乙醇-水（约需10mL50乙醇）重结晶，得桔红色片状结晶，产量22.5g。,将馏出液在水浴中冷却后，减压抽滤，粗产物用乙醇-水（约需10mL50乙醇）重结晶，得桔红色片状结晶，产量22.,2-硝基-1，3-苯二酚能否用间苯二酚直接硝化来制备，为什么？,机械搅拌，250mL三颈瓶、锥形瓶、500mL圆底、抽滤装置,在250mL三颈瓶中放置5.,间苯二酚需在研钵中研成粉状，否则磺化不完全。,6mL浓硫酸制成混合酸并置于冰水浴中冷却。,6mL浓硫酸制成混合酸并置于冰水浴中冷却。,2熟悉机械搅拌、水蒸汽蒸馏等基本操作。,在250mL三颈瓶中放置5.,本实验硝化反应温度为什么要控制在30以下？温度偏高有什么不好？,实验十六 2硝基1，3苯二酚的制备,将馏出液在水浴中冷却后，减压抽滤，粗产物用乙醇-水（约需10mL50乙醇）重结晶，得桔红色片状结晶，产量22.,本实验硝化反应温度为什么要控制在30以下？温度偏高有什么不好？,将馏出液在水浴中冷却后，减压抽滤，粗产物用乙醇-水（约需10mL50乙醇）重结晶，得桔红色片状结晶，产量22.,5g已研成粉状的间苯二酚，在充分搅拌下小心迅速地滴加25mL浓硫酸，此时反应液发热，并生成白色的磺化产物，在室温放置15min，然后在冰水浴中冷至10以下。,间苯二酚有腐蚀性，注意勿使接触皮肤。,本实验硝化反应温度为什么要控制在30以下？温度偏高有什么不好？,1，3-苯二酚中的酚羟基为强的邻对位定位基，磺酸基为强的间位定位基，间苯二酚磺化时，磺酸基先进入最容易起反应的4和6位，接着再硝化时，受定位规律支配，硝基只能进入原来位阻较大的而此时位阻较小的2位，硝化结束后，将产物水解，磺酸基离去，即可得到产物。,注意问题,间苯二酚需在研钵中研成粉状，否则磺化不完全。间苯二酚有腐蚀性，注意勿使接触皮肤。,如无有色磺化产物形成，可将反应物加热到,60-65,。,加入尿素的目的，是使多余的硝酸与尿素反应生成络盐，从而减少二氧化氮气体的污染。,思考题,2-,硝基,-1，3-,苯二酚能否用间苯二酚直接硝化来制备，为什么？,本实验硝化反应温度为什么要控制在,30,以下？温度偏高有什么不好？,进行水蒸气蒸馏前为什么先要用冰水稀释？,