氮和氮的氢化物.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,第,1,节 氮和氮的氢化物,一、氮,重要存在于大气中，惰性。其电负性（electronegativity）仅次于氟（4.0）、氧（3.5）。,工业制备：分馏；,实验室制备：,N2的MO表达式中，键级为3，显得格外稳定:,二、氨和铵盐,1,、液氨作为溶剂：,A、中和反映：,B、沉淀反映：,AgCl,在液氨中是可溶的。,C、氧化-还原反映：,水体系,氨体系,水体系中：Cu+发生歧化反映；氨体系中：Hg22+发生歧化反映。,电极电势之因此出现这种变化，是由于在不同体系中，其原则电极电势是不同的。,D、拉平效应：在某一溶剂中，原来有强弱酸之分的物质，变为强酸的效应。氨为拉平性溶剂。,在水中是强酸的物质，在液氨中一定是强酸，由于氨接受质子的能力比水强。,E,、碱金属在液氨中的行为：,碱金属在液氨中形成的是蓝色溶液，导电性强，还原性强。,2、氨的化学反映,A、加合反映：缺电子化合物，价电子数少于价轨道数,B、取代反映：,C、氧化反映：,3,、铵盐,A,、,NH,4,+,的水解性：,B,、铵盐的热稳定性：,阴离子无氧化性时，不是化学键的断裂，而是质子转出的过程。,质子越易转移，热分解温度越低。即，阴离子碱性越强，分解温度越低。例如：NH4Cl 的分解温度高于 NH4Ac；碳酸铵低于碳酸氢铵的分解温度。,阴离子有氧化性时，则会发生对应的氧化还原反映。例如：,三、其它氮的氢化物,1、联氨：氮像氧形成过氧化物那样，形成过氮化物，最简朴的为N2H4 肼或联氨（hydrazine 或diamide）。,A、构造：0，阐明构造不对称,B,、自偶电离,C,、是二元弱碱,K,b1,=3.010,6,K,b2,=3.010,6,D、不稳定性：过渡金属离子的存在会加速N2H4的分解，加明胶能够吸附或螯合金属离子。,N,2,H,4,N,2,+2H,2,3N,2,H,4,N,2,+4NH,3,E,、是强还原剂，特别是在,OH,介质中,N,2,H,4,=,0.23V,N,2,+4H,+,+4e,N,2,H,4,+4OH,=,1.16V,N,2,+4H,2,O+4e,它与空气混合，可燃烧并放出大量的热，,(CH,3,),2,NNH,2,（偏二甲肼）作为火箭燃料,2,、,NH,2,OH,羟氨,(hydroxylamine),A、构造：,B,、制备,NH,2,OH+2H,2,O,HNO,3,+6H,，,即电解中产生的,H,来还原,HNO,3,C,、性质：,3NH,2,OH NH,3,+N,2,+3H,2,O,a,、羟氨是不稳定的白色固体，在,15,左右发生热分解：,b、羟氨是一元碱，碱性不大于氨(Kb=9.1109)，其水溶液稳定,NH,2,OH(aq)+H,2,O,NH,3,OH,+,+OH,c、是强还原剂，其氧化产物能够脱离反映体系,N,2,+2H,2,O+2e+2H,+,2NH,2,OH =,1.87V,N,2,+4H,2,O+2e 2NH,2,OH+OH =,3.04V,如：,NH,2,OH+HNO,3,2NO+2H,2,O,2NH,2,OH+2AgBr N,2,+2Ag+2HBr+2H,2,O,2NH,2,OH+I,2,+2KOH N,2,+2KI+4H,2,O,在,OH,条件下，,NH,2,OH,也可作为氧化剂，而在,H,+,条件下，几乎不可能成为氧化剂。,NH,2,OH+2H,2,O+2e,2NH,3,H,2,O+2OH =0.42V,NH,3,OH,+,+2H,+,+2e NH,4,+,+H,2,O =,1.35V,如：,Na,3,AsO,3,+NH,2,OH NH,3,+Na,3,AsO,4,NH,2,OH+H,2,O+2Fe(OH),2,NH,3,+2Fe(OH),3,3,、,叠氮酸（hydrogen azide,hydrogen dinitride nitrate）,及其盐（azide）,(1)structure,：,(2)properties,：,a,HN,3,是一种易爆炸的油状物，在水中稳定，一种弱酸,HN,3,(aq)+H,2,O(l)H,3,O+(aq)+,b,HN,3,的氧化性与,HNO,3,相似,Cu+3HN,3,Cu(N,3,),2,+N,2,+NH,3,c,disproportionation,：,HN,3,+H,2,O NH,2,OH+N,2,d,热分解：,2HN,3,(l)H,2,(g)+3N,2,(g),Pb(N,3,),2,Pb+3N,2,(3)preparation,：,N,2,H,4,+HNO,2,HN,3,+2H,2,O,NaNH,2,+N,2,O NaN,3,+H,2,O,或者,3N,2,O(g)+4Na(NH,3,)+NH,3,(l),NaN,3,(s)+2NaOH(NH,3,)+2N,2,(g),