济南大学-分析化学-重量分析.pptx

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1,第五章 重量分析与沉淀滴定法,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,4、配位效应(络合效应)：,溶液中,存在与构晶离子形成可溶性配合物配位剂，会使沉淀溶解度增大,，甚至完全溶解，这一现象称为配位效应。,当存在配位效应时沉淀溶解度应怎样计算？,MA型：MA M,+,+A,-,L,ML,ML,n,M=M+ML+,+ML,n,=,s,A=A=,s,解题思绪：,s,K,sp,M(L),L,2 沉淀溶解度及影响原因,第1页,M(L),=1+,1,L+,2,L,2,+,+,n,L,n,M(L),=M/M,K,sp,=A M,思索：,MA,n,型、M,m,A,n,型，若M存在配位效应，,A无副反应，其在水中溶解度怎样计算?,2 沉淀溶解度及影响原因,MA型：MA M,+,+A,-,L,ML,ML,n,=,s,s,s,=(,K,sp,M(L),）,1/2,=,K,sp,M(L),第2页,非共同离子配位体影响,MA型：MA M,+,+A,-,L,ML,ML,n,例7：,计算AgI在0.010mol/L氨溶液中溶解度,Ag(NH,3,),2,+,：lg,1,=3.32,lg,2,=7.23,K,sp,=9.010,-17,解：AgI Ag,+,+I,-,NH,3,Ag(NH,3,),2,+,2 沉淀溶解度及影响原因,I,=I,Ag,+,=Ag,+,+,Ag(NH,3,),+,+Ag(NH,3,),2,+,=,s,=,s,第3页,Ag(NH,3,),=1+,1,NH,3,+,2,NH,3,2,=1+10,3.32,0.01+10,7.23,0.01,2,=1.0,10,3,2 沉淀溶解度及影响原因,K,sp,=I,-,Ag,+,=I,-,Ag,+,Ag(NH,3,),=,K,sp,Ag(NH,3,),s,=(,K,sp,Ag(NH,3,),),1/2,=(,9.010,-17,1.0 10,3,),1/2,=,1.0,10,-7,(mol/L),=,s,2,第4页,例8：计算BaSO,4,在pH=10.00.01mol/LEDTA溶液中溶解度,2 沉淀溶解度及影响原因,K,sp,=Ba,2+,SO,4,2-,=,Ba(Y),Ba,2+,SO,4,(H),SO,4,2-,=,K,sp,Ba(Y),SO,4,(H),SO,4,(H),=1+,H,+,=1+H,+,/,K,a2,1,=,s,2,HSO,4,-,Y,H+,HY,BaY,H,+,Ba(Y),=1+,K,BaY,Y,=1+,K,BaY,Y/,Y(H),第5页,Y为未与Ba作用EDTA总浓度 Y=0.01-,s,(因EDTA过量且与Ba作用完全,所以与Ba作用EDTA浓度即为溶解度),2 沉淀溶解度及影响原因,K,sp,=,K,sp,Ba(Y),SO,4,(H),K,sp,Ba(Y),=10,-9.96,10,7.41,(0.01-,s,),=Ba,2+,SO,4,2-,=,s,2,s,2,+10,-2.55,s,-10,-4.55,=0,s,=4.110,-3,mol/L,可见,s,较大，(0.01-,s,)不能忽略,s,也可采取迫近法：以0.01-,s,=0.01代入求,s,，再将0.01-,s,值代入求,s,当(,s,-,s,)/,s,0,s,有极小值,s,min,。,K,sp,=M A=,K,sp,M(A),=,s,A,s,A,A,min,络合效应,同离子效应,2 沉淀溶解度及影响原因,s,=,K,sp,M(A),/,A=,K,sp,(1/,A+,1,+,2,A,),找一适当,A使,s,最小。,第11页,2 沉淀溶解度及影响原因,s,=,K,sp,M(A),/,A=,K,sp,(1/,A+,1,+,2,A,),第12页,例10：AgCl在0.01mol/LHCl溶液中溶解度及最小溶解度?,K,sp,=Ag Cl,-,=,K,sp,Ag(Cl),=,s,Cl,-,2 沉淀溶解度及影响原因,Ag(Cl),=1+,1,Cl,-,+,2,Cl,-,2,(Cl,-,=0.01-s忽略Ag,+,消耗Cl,-,),=1+1.110,3,10,-2.0,+1.110,-5,10,-4.0,=23,K,sp,=,K,sp,Ag(Cl),=10,-9.75,23,s=,K,sp,/Cl,-,=10,-9.75,23,/0.01=4.1,10,-7,可见,s,小，,Ag,+,消耗Cl,-,可,忽略（,Cl,-,=0.01-2,4.1,10,-7,0.01）,第13页,