醇酚醚醛酮的化学性质.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,醇酚醚醛酮的化学性质,【,教学目标,】,1.,掌握醇的结构、化学性质,2.,掌握醛、酮的结构，加成反应的性质,【,教学重点,】,醇的化学性质，醛、酮与,HCN,、,NaHSO3,、氨的衍生物、醇的加成,【,教学难点,】,醇的化学性质,【,教学方法,】,讲解，试验演示，练习,2,R,OH+2Na 2R,ONa,+H,2,反应活性：,甲醇伯醇仲醇叔醇,R,ONa,+H,2,O R,OH+,NaOH,1、与活泼的金属反应,一 醇的化学性质,醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定,影响，反应的部位有,COH,、,OH,、和,CH,。,分子中的,CO,键和,OH,键都是极性键，因而醇分子中有两个反,应中心,;,又由于受,CO,键极性的影响，使得,H,具有一定的活性，,所以醇的反应都发生在这三个部位上。,2,与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）,反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。,HX,的反应活性：,HI ,HBr,HCl,醇的活性次序：烯丙式醇,叔醇,仲醇,伯醇,CH3OH,伯醇,仲醇,叔醇,卢卡斯试剂,室温下1小时也不反应,5分钟内出现混浊,立即发热、混浊或分层,卢卡斯（,Lucas）,试剂,：,浓,HCl,+,无水,ZnCl,2,可用于鉴别伯、仲、叔醇,与无机含氧酸的反应,(,如：,HNO,3,HNO,2,H,2,SO,4,H,3,PO,4,等,),甘油三硝酸酯,(,可用作缓解心绞痛药物,),3.,酯化反应,另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和,ATP,中,都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体,来完成的。,4.,氧化反应,常用氧化剂：,K,2,Cr2O,7,、,KMnO,4,等。,仲醇:,叔醇：,在该条件下不被氧化。,(因,-碳上没有氢原子）,伯醇:,5、脱水反应,醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生,分子内或分子间,的脱水反应。,醇的脱水反应活性：,3R-OH 2R-OH 1R-OH,主要生成,札依采夫,烯（即主要产物是双键碳上连有,最多烃基的烯烃）,例如：,二、酚类的化学性质,p-,共轭效应,.,酚的结构：,苯酚的结构,p-,共轭效应的结果,：,1、减小了,C,-,O,键的极性，使,-,OH,不容易离去。,2、增加了,O,-,H,键的极性，使酚表现出弱酸性。,3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上,的亲电取代反应（邻、对位定位基）。,（一）弱酸性,不反应,酚不能溶于,NaHCO,3,溶液，羧酸可以，利用此性质可以,将,醇、酚和羧酸进行分离,（二）与,FeCl,3,的显色反应,酚能与,FeCl,3,溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，,故此反应可用来,鉴定酚。,不同的酚与,FeCl,3,作用产生的颜色不同。,与,FeCl,3,的显色反应,并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。,（三）芳环上的亲电取代反应,苯酚与溴水在常温下可立即反应生成,2,，,4,，,6,三溴苯酚白色沉淀。,反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（,10ppm,）就能与溴水生成沉淀。,故此反应可用作,苯酚的鉴别和定量测定。,1.,卤代反应,苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。,邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内,的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢,键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体,低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。,2.,硝化反应,3.,磺化反应,三、醚的性质,2.,醚的化学性质,1.,醚的物理性质,室温下，大多为液体，有特殊气味；密度小于水；沸点,与分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键,，在水中有一定的溶解度。,醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的,H,而生成烊盐。,烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以,将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。,C=O,双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以,电子云的分布偏,向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带,部分正电荷。,四、醛、酮的化学性质,醛酮中的羰基由于,键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。,此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的,-,碳原子上的氢原子,（,-H,）较活泼，能发生一系列反应。,亲核加成反应和,-H,的反应是醛、酮的两类主要化学性质。,醛、酮的反应与结构关系一般,描述,如下：,（一）与氢氰酸的加成,反应,范围,：,醛、脂肪族甲基酮。,ArCOR,和,ArCOAr,难反应。,-,羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物,.,例如,：,（二）与亚硫酸氢钠的加成,产物,-,羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此,反应可用以提纯醛、酮。,(1),反应范围,醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。,(2),反应的应用,a.,鉴别化合物,b.,分离和提纯醛、酮,c.,用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物,HCN,而合成,羟基腈的好方法。,例如：,希夫碱,（三）与氨的衍生物加成,氨的衍生物：,H,2,N-R,伯胺,H,2,N-OH,羟胺,H,2,N-NH,2,肼,苯肼,2,4-,二硝基苯肼,氨脲,+,醛,（或酮）,希夫碱,肟,腙,苯腙,2,，,4-,二硝基 苯腙,缩氨脲,反应产物用稀酸水解，可生成原来的醛、酮。用与,分离和提纯醛或酮。,黄色结晶,氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于,鉴别,羰基的存在，称为羰基试剂。,常用试剂：,2,4-,二硝基苯肼,（四）与醇的加成,例如：,（五）、,卤代反应,醛、酮的,-H,易被卤素取代生成,-,卤代醛、酮，,特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。,由于羰基的,-I,效应，,超共轭效应，醛酮的,-,氢较活泼,:,含有,-,甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。,碘仿反应,:,试剂：,I,2,+NaOH,；,现象：,黄色,CHI,3,沉淀。,碘仿反应用于鉴别以下结构：,O,1,、还原反应,金属催化加氢，催化剂,Pt,Ni,Pd.,（六）、氧化和还原反应,醛易被弱氧化剂氧化成酸，酮不易被氧化。,2,、醛的氧化反应,（,1,）,.,与,Tollens,(,土,伦,),试剂作用：,所有的醛都能反应，酮不能反应。故而，可以用于,鉴别醛、酮,（,2,）,.,与班氏试剂反应：,(CuSO,4,，碳酸钠,柠檬酸钠,),除芳香醛外，其余的醛都能反应；酮不能发生反应。,可以用于脂肪醛和芳香醛的鉴别。,班氏,试剂,砖红色,（）,（）,RCOOH+Cu,2,O,（七）、与品红亚硫酸试剂的显色反应,品红亚硫酸试剂，又名,希夫（,Schiff,）试剂,。,醛与之作用生成紫红色化合物是鉴别醛、酮的简便方法。,故而，可以,鉴别甲醛和其它醛。,