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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,寻找反应能否自发进行的判据,第二章 第四节化学反应进行的方向,我们已经知道工业上可以用焦炭还原氧化铁得到金属铁:,3C+2Fe,2,O,3,4Fe+3CO,2,但是金属铝冶炼时,却是用电解熔融氧化铝的方法:,2Al,2,O,3,4Al+3O,2,能不能也用焦炭还原氧化铝得到金属铝呢?,3C+2Al,2,O,3,4Al,+3CO,2,?,Na,3,AlF,6,寻找反应能否自发进行的判据,水总是自发地由高处往低处流,自然界中有许多自然而然的现象发生,请同学们联系生活知识,列举一些能自动发生的例子?,自然界中水总是从高处往低处流;,电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动;,铁制容器暴露在潮湿空气中会自发生锈;,室温下冰块会自发融化;,品红滴入水中会自发扩散;,食盐放入水中会自发溶解;,酸碱混合会自发中和。,火柴盒中的火柴棒散落出来,会自发混乱,等;,思,与,题,问,考,电流,自发反应:在,一定条件,下,,不,需外界持久帮助就,能,自动,进行的反应,称为自发反应。,自发过程:在,一定条件,下,,不,借助外部力量就能,自动,进行的过程。,阅读课本,P,34,交流与讨论举例说明,什么是自发反应?,一、自发过程和自发反应,如何判断一个反应过程能否自发进行呢?,2Na(s)+2H,2,O(l)=2NaOH(aq)+H,2,(g),H,=,368 kJmol,-1,4Fe(OH),2,(s)+O,2,(g)+2H,2,O(l)=4Fe(OH),3,(s),H,=,444.3 kJmol,-1,NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H,2,O(l),H,=,57.3 kJmol,-1,H,2,(g)+F,2,(g)=2HF(g),H,=,546.6 kJmol,-1,上述这些,反应在,一定条,的,件下,都能自发进行,你知道这些反应能自发进行的主要原因吗?,二、判断化学反应方向的依据,能量判据:,体系趋向于从,高能状态,转变为,低能,状态,(,H,0),。,对于化学反应而言,放热过程中体系能量降低,因此有,自发,进行的倾向,且放出的热量越多,体系能量降低越多,反应越完全。,共同特点:,H,O,即放热反应一般能自发进行,放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,,H,O,有利于反应自发进行。,1.,能量判据(焓判据),反应物的总能量,高,生成物的总能量,低,放热反应,H,0,在日常生活中,由长期积累的经验而总结得到一条经验规律能量判据(焓判据):,体系趋向于从,高能状态,转变为,低能状态,(这时体系会对外做功或者释放热量,H,0)。,思考:是不是所有自发进行的化学,反应都是放热的呢?,思,与,题,问,考,(NH,4,),2,CO,3,(s),NH,4,HCO,3,(s)+,NH,3,(g),H,0,NH,4,HCO,3,(s),NH,3,(g)+H,2,O(l)+CO,2,(g),H,0,不是,结论:,H,O,有利于反应自发进行,,但自发反应不一定都要,H,O,2NH,4,Cl(s)+Ba(OH),2,8 H,2,O(s),NH,3,(g)+BaCl,2,(aq)+10H,2,O(l),焓变只是判断反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。,思,与,察,观,考,有序,混乱,讨,与,流,交,论,阅读教材,p,35,火柴散落过程混乱度如何变化?,从混乱度角度分析它为什么可以自发发生?,即在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向,,即熵增加(,S,0,),有利于自发进行。,2,、熵判据,在化学上用熵,(,符号,S),来量度这种混乱,(,或无序,),的程度。,增大,混乱程度越大越稳定,1,、同一物质气态时熵值,最大,,液态,较小,,固态时,最小,。,2,、固体的,溶解,过程、品红,扩散,过程和气体,扩散,过程。,3,、产生气体的反应和气体的物质的量,增加,的反应。,导致混乱度增加(,S,0,)的因素,清,识,知,单,【归纳与总结】,在与外界隔离的体系中,自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,导致体系的熵增大,这一经验规律叫做,熵增原理,,,也是反应方向的另一个重要判剧,熵判据。,由于反应中生成气体是熵增大的过程,所以增大了反应的自发性。与之类似的如用浓磷酸与食盐固体反应制取,HCl,气体,对复分解反应来说看似矛盾,但生成了,HCl,气体,是熵增大的过程,,HCl,脱离反应体系,使得反应得以正常进行。在熔融态,用金属钠与,KCl,反应制取钾,把反应温度控制在金属钾的沸点以上,使钾以气体形式产生,既是熵增大的过程,又是减少生成物浓度平衡向正反应方向移动的过程等,都是利用理论知识来解释使,看似不能发生的反应,得以进行。,教材,P,35,【,学与问,】,发生离子反应的条件之一是产生气体,请你利用熵判椐进行解释?由此你对于理论的指导作用是否有新的体会?,结论:,S,O,有利于反应自发进行,,但自发反应不一定都要,S,0,熵变是反应能否自发进行的又一个因素,但不是唯一因素。,自发反应一定是熵增加的反应吗?你想一想有没有由气态转变成固态的反应?也就是熵减小的反应也能自发进行。,不一定。,【思考与交流】,NH,3,(g)+HCl,(g)=NH,4,Cl(s),S,0,有,如:,再如:,2Al(s)+Fe,2,O,3,(s)=Al,2,O,3,(s)+2Fe(s),S=,39.35Jmol,-1,K,-1,能自发进行,根据你已有的知识和经验,分析下列过程的焓变、熵变与反应方向,焓变 熵变,NH,3,(g)+,HCl(g,)=NH,4,Cl(s),NH,4,Cl(s),=NH,3,(g)+,HCl(g,),加热,要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须,综合考虑,反应的,焓变,H,和熵变,S,。,S,0,H,0,H,0,S,0,反应是否自发还可能与,温度,有关,2KClO,3,(s)=2KCl(s)+3O,2,(g),H=+78.03 kJmol,-1,S=494.4 Jmol,-1,K,-1,反应是否自发确实还与,温度,有关,CaCO,3,(s)=CaO(s)+CO,2,(g),H(298K)=+178.2 kJmol,-1,S(298K)=169.6 Jmol,-1,K,-1,化学反应进行方向的判据,、能量判据,(,焓判据):,是判断化学反应进行方向的判据之一。,2,、熵判据:,能量最低原理。,熵增原理。,是判断化学反应进行方向的另一判据。,3,、复合判据:,能量判据结合,熵判据,小结:,阅读教材,p,36,科学视野,练习:判断下列过程的焓变、熵变的正负(填“,0”,或“,0”,),并指出哪些能够用焓判据判定?哪些能够用熵判据判定?,(,1,)溶解少量蔗糖于水中,,H,_,;,S,_,;,(,2),纯碳和氧气反应生成,CO(g,),,,H,_,;,S,_,;,(,3,)液态水蒸发变成水蒸气,,H,_,;,S,_,;,(,4,),CaCO,3,(s),加热分解生成,CaO(s,),和,CO,2,(g),,,H,_,;,S,_,。,0,0,0,0,0,0,0,0,焓、熵判据判定,熵判据判定,熵判据判定,熵判据判定,实例说明单独运用上述判据中的任一种,都可能出现错误,都不是全面的。要正确的判断化学反应的方向,需要综合考虑焓变和熵变的复合判据。,G,H,T,S,当,H,0,,,S,0,时,,G,0.,这时反应自发进行;,当,H,0,,,S,0,时,,G,0.,这时反应不自发进行;,当,H,0,,,S,0,或,H,0,,,S,0,时,,反应是否自发与温度有关。,在恒温、恒压下,综合考虑判断化学反应自发性的判据:,自由能,(G),与焓变、熵变的关系:,3.,复合判据:,1,反应的自发性只能用于判断反应的方向,,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。,2,在讨论过程的方向时,,指的是没有外界干扰时体系的性质,。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如水泵可以把水从低水位升至高水位;高温高压下可以是石墨转化为金刚石,,实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。,注意:,【,例题,】,工业上可以用焦炭还原氧化铁得到金属铁,但是金属铝冶炼时,却是用电解熔融氧化铝的方法。请从自由能的角度判断为什么不能用焦炭还原,Al,2,O,3,炼制金属铝?,已知:,298 K,时,,2Al,2,O,3,(s)+3C(s),4Al(s)+3CO,2,(g),H,+2171 kJ/mol,S,635.5 J/(,molK,),解:,G,H,T,S,2 171 kJ/mol,298 K635.510,-3,kJ/(,molK,),1981 kJ/mol,因此室温下反应不能自发进行。该反应为吸热的熵增加反应,升高温度可使,H,T,S,0,,使反应能自发进行。,假设反应焓变与反应熵变不随温度变化而变化,即:,当,G,0,时,反应才能发生,有:,21711000J/mol,T,635.5J/(molK),0,得:,T,3416 K,所以当,T,3416K,时,该反应才能自发进行,而这么高的温度在工业生产中一般是很难满足的。,【课堂达标测试】,1、下列过程是非自发的是(),A.,水由高处向低处流;,B.,天然气的燃烧;,C.,铁在潮湿空气中生锈;,D.,室温下水结成冰。,2、碳酸铵,(NH,4,),2,CO,3,在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是:(),A.,其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大;,B.,其分解是因为外界给予了能量;,C.,其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;,D.,碳酸盐都不稳定,都能自发分解。,D,A,3、下列说法正确的是(),A.,凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的;,B.,自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是 熵减少或不变;,C.,自发反应在恰当条件下才能实现;,D.,自发反应在任何条件下都能实现。,C,C,4,、吸热反应一定是,(),A.,非自发的化学反应,B.,释放能量,C.,贮存能量,D.,反应需要加热,5、在25,和1.0110,5,Pa,时,,反应2,N,2,O,5,(g)=4NO,2,(g)+O,2,(g),H,+56.76kJ/mol,自发进行的原因是(),A.,是吸热反应;,B.,是放热反应;,C.,是熵减少的反应;,D.,熵增大效应大于能量效应。,D,6、下列说法不正确的是(),A.,焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应都是放热反应。,B.,在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。,C.,一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热,D.,一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关,C,7、以下自发反应可用能量判据来解释的是(),A.,硝酸铵自发地溶于水,B.2N,2,O,5,(g)=4NO,2,(g)+O,2,(g)H=+56.7kJ/mol,C.(NH,4,),2,CO,3,(s)=NH,4,HCO,3,(s)+NH,3,(g),H=+74.9 kJ/mol,D.2H,2,(g)+O,2,(g)=2H,2,O(l)H=,571.6 kJ/mol,D,8、下列反应中,熵减小的是(),A.(NH,4,),2,CO,3,(s),NH,4,HCO,3,(s)+NH,3,(g),B.2N,2,O,5,(g),4NO,2,(g)+O,2,(g),C.MgCO,3,(s),MgO(s,)+CO,2,(g),D.2CO(g),2C(s)+O,2,(g),D,9,、某化学反应其,H,122 kJmol,-1,,,S=231 Jmol,-1,K,-1,,则此反应在下列哪种情况下可自发进行,(),A.,在任何温度下都能自发进行,B.,在任何温度下都不能自发进行,C.,仅在高温下自发进行,D.,仅在低温下自发进行,A,思考,P,36,习题,
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