气、液色谱检测器.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,气、液色谱法比较,具体实验的不同,检测器的比较,分析对象与适用领域,气相,液相,固定相,15%,邻苯二甲酸二壬酯（,102,白色载体）,C,18,柱（十八烷基硅烷）,流动相,N,2,甲醇：水,=2,：,3,分析对象,苯、甲苯、乙苯,尼泊金甲酯、未知样,检测器,热导检测器（,TCD,）,紫外吸收检测器（,UV,254nm,）,气相、液相色谱实验比较,气相色谱检测器,热导检测器,氢离子火焰化检测器,电子捕获检测器,火焰光度检测器,氮磷检测器,热导检测器,原理：,每一种物质都具有导热能力，组分不同则导热能力不同及金属热丝（热敏电阻）具有电阻温度系数。,热导池的结构和工作原理：,热导池由池体和热敏电阻组成。工作原理为电桥原理。,影响灵敏度的因素,：桥路电流、载气性质、池体温度和热敏元件材料及性质。,优点：,结构简单，性能稳定，对无机和有机都有响应，通用性好，而且线性范围宽。,氢火焰离子化检测器,结构：,主体是离子室，由石英喷嘴、极化极、收集极、气体通道及金属外罩组成。,原理,：（目前普遍认为的机理）,CnHm CH,CH+O CHO,+,+e,CHO,+,+H2O H3O,+,+CO,化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约,10,-6,10,-14,A,）；,优缺点：,FID,的优点是灵敏度高，比,TCD,的灵敏度高约,1000,倍；检出限低，可达到,10,12,g/s,；线性范围宽，可达,10,7,；,FID,结构简单，死体积一般小于,1uL,，响应时间仅为,1ms,，既可以与填充柱联用，也可以直接与毛细管柱联用；,FID,对能在火焰中燃烧电离的有机化合物都有响应，可以直接进行定量分析，是目前应用最为广泛的气相色谱,检测器,之一。,FID,的主要缺点是不能检测,永久性气体,、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质,影响因素：,气体流量：包括载气，氢气和空气的流量,0,。,极化电压：正常极化电压选择在,100,300V,范围内。,使用温度：与热导检测器不同，氢焰检测器的温度不是主要影响因素，从,80200,摄氏度，灵敏度几乎相同，在,80,摄 氏度以下，灵敏度显著下降，这是由于水蒸气冷凝造成,的。,电子捕获检测器,结构及机理：,N,2,N,2,+e,-,AB+e,-,AB,-,+E,AB,-,+N,2,+,N,2,+AB,影响因素：,放射源的流失；电极表面或放射源污染；载气中的杂质，特别是氧和电负性物质存在。,优点：,高选择性、高灵敏度、对痕量电负性有机物最有效的检测器,缺点：,线性范围窄，测定结果重现性受操作条件和放射性污染的影响较大,火焰光度检测器,组成：,由氢火焰和光度计组成。氢火焰有火焰喷嘴、遮光槽、点火器等。光度计有石英窗、滤光片、散热片和光电倍增管。,结构和原理：,含磷或硫的有机化合物在富氢火焰中燃烧时，硫、磷被激发而发射出特征波长的光谱。当硫化物进入火焰，形成激发态的,S,2,*,分子，此分子回到基态时发射出特征点蓝紫色光；当磷化物进入火焰，形成激发态的,HPO*,分子，它回到基态时发射出特征的绿色光，这两种特征光的光强度与被测组份的含量均成正比，这正是,FPD,的定量基础。特征光经滤光片滤光，再由光电倍增管进行光电转换后，产生相应的光电流。经放大器放大后由记录系统记录下相应的色谱图,影响因素：,要保证火焰为富氧火焰，否则无激光产生，灵敏度很低。,点火之前不要打开高压电源，恒温箱低于,100,时不要点火，以免检测器积水受潮。,优点：,对磷硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度。可用于大气中痕量硫化物以及农副产品、水中有机磷和有机硫农药残留的测定,氮磷检测器,原理：,它具有与,FID,相似的结构，只是将一种涂有碱金属盐如,Na2SiO3,Rb2SiO3,类化合物的陶瓷珠，放置在燃烧的氢火焰和收集极之间，当试样蒸气和氢气流通过碱金属盐表面时，含氮、磷的化合物便会从被还原的碱金属蒸气上获得电子，失去电子的碱金属形成盐在沉积到陶瓷珠的表面。,优缺点及应用：,使用寿命长、灵敏度极高，可以检测到,510,-13,g/s,偶氮苯类含氮化合物，,2.510,-13,g/s,的含磷化合物，如马拉松农药。它对氮、磷化合物有较高的响应。而对其他化合物有的响应值低,10,4,10,5,倍。氮磷检测器被广泛应用于农药、石油、食品、药物、香料及临床医学等多个领域。,液相色谱法检测器,光吸收检测器,紫外吸收检测器,光二极管阵列检测器,红外吸收检测器,荧光检测器,示差折光检测器,蒸发光散射检测器,电化学检测器,光吸收检测器,紫外吸收检测器,原理：,紫外可见检测器的工作原理与结构同一般分光光度计相似，实际上就是装有流动地的紫外可见光度计。,局限：,流动相的选择受到一定限制，即具有一定紫外吸收的溶剂不能做流动相，每种溶剂都有截止波长，当小于该截止波长的紫外光通过溶剂时，溶剂的透光率降至,10%,以下，因此，紫外吸收检测器的工作波长不能小于溶剂的截止波长。,光电二极管阵列,也称快速扫描紫外可见分光检测器，是一种新型的光吸收式检测器。它采用光电二极管阵列作为检测元件，构成多通道并行工作，同时检测由光栅分光，再入射到阵列式接收器上的全部波长的光信号，然后对二极管阵列快速扫描采集数据，得到吸收值,(A),是保留时间,(tR),和波长,(l),函数的三维色谱光谱图。由此可及时观察与每一组分的色谱图相应的光谱数据，从而迅速决定具有最佳选择性和灵敏度的波长。,红外吸收检测器,与一般光吸收检测器光路相似，其吸收池窗口采用氯化钠、氟化钙等红外透明材料，透过吸收池的红外光一般以热点敏感元件接收。,优点：,可提供分子结构信息。,缺点：,由于大多数液相色谱流动相溶剂都有红外吸收和窗口材料限制，应用有限。,荧光检测器,荧光检测器是一种高灵敏度、有选择性的检测器，可检测能产生荧光的化合物。某些不发荧光的物质可通过化学衍生化生成荧光衍生物，再进行荧光检测。其最小检测浓度可达,0.1ng,ml,，适用于痕量分析；一般情况下荧光检测器的灵敏度比紫外检测器约高,2,个数量级，但其线性范围不如紫外检测器宽。近年来，采用激光作为荧光检测器的光源而产生的激光诱导荧光检测器极大地增强了荧光检测的信噪比，因而具有很高的灵敏度，在痕量和超痕量分析中得到广泛应用。,示差折光检测器,原理：,基于样品组分的折射率与流动相溶剂折射率有差异，当组分洗脱出来时，会引起流动相折射率的变化，这种变化与样品组分的浓度,优点：,对所有物质都有响应，灵敏度低于紫外检测器，最低检出限,10,-6,10,-7,g.,缺点：,折射率对温度和流速敏感，检测器需要恒温，不适于梯度淋洗,蒸发光色散检测器,是基于溶质的光散射性质的检测器。由雾化器、加热漂移管（溶剂蒸发室）、激光光源和光检测器（光电转换器）等部件构成。色谱柱流出液导入雾化器，被载气（压缩空气或氮气）雾化成微细液滴，液滴通过加热漂移管时，流动相中的溶剂被蒸发掉，只留下溶质，激光束照在溶质颗粒上产生光散射，光收集器收集散射光并通过光电倍增管转变成电信号。,对,所有物质均有响应，适于梯度淋洗，灵敏度高于示差折光检测器，最低检出限浓度为,5ng/25uL.,电化学检测器,主要类型：,安培、极谱及电导。,适于对象：,具有电化学氧化还原性质及电导的化合物。,优点：,结构简单、死体积小、灵敏度高，最低检出限,10-9g,缺点：,使用的流动相必须具有电导性。,安培检测器,电导检测器,其结构简单，由,50um,厚的聚四氟乙烯膜隔开的两电极中间开一长条形孔道作流通池，池体积,13uL.,电极由玻璃化炭黑、铂、金不锈钢等惰性材料制成，一般在其上家,1000Hz,，,510V,交流电压。,电压越大电导值越大，但是电压过大，会发生电解氧化还原等反应,溶液电导率对温度敏感，不适于梯度淋洗,。,