河南工业大学化学综合之物理化学考研复试核心题库.pdf

河南工业大学化学综合之物理化学考研复试核心题库(一)一、简答题1.(1)式：)=J；心.”川和(2)式：1=VamdT的适用条件是什么？【答案】(1)式的适用条件是：封闭系统、恒容、昭=。的简单状态变化系统及封闭系统、理想气体、昭=0的单纯pVT变化过程。(2)式的适用条件是：封闭系统、恒压、=。的简 单状态变化系统及封闭系统、理想气体、=。的单纯PVT变化过程。2.丁铎尔效应的实质及产生条件是什么？【答案】在暗室中，将一束经过聚集的光线投射到胶体系统上，在与入射光垂直的方向上，可观察到一个发亮的光锥，称为丁泽尔效应。丁泽尔效应的实质是胶体粒子对光的散射。可见光 的波长在40。76。所的范围内，而一般胶体粒子的尺寸为1 7。00m当可见光投射到胶体系统时，如胶体粒子的直径小于可见光波长，则发生光的散射现象，产生丁泽尔效应。3.胶体系统能在一定程度上稳定存在的主要原因是什么？【答案】溶胶能稳定存在的原因是：胶粒的Brown运动使溶胶+致因重力而沉降，即所谓的动力稳定性。由于胶团双电层结构的存在，胶粒都带有相同的电荷，相互排斥，故不易聚结。在胶团的双电层中的反离子都是水化的，因此在胶粒的外面有一层水化膜，它阻止了胶粒 互相碰撞而使胶粒合并变大。4.设一定域子系统有三个独立的一维谐振子组成，若系统总能量为9hv/2,、为一维谐振子的谐 振频率。问：(1)该宏观状态共有几种可能的能量分布？(2)每种能量分布拥有的微观状态数是多少？(3)哪个能量分布出现的可能性最大？【答案】(1)一维谐振子能级公式二卜+；卜，总振动能七-2共有三种分布A,B,JA分布：三个振子都处于口，微观状态数为1。B分布：一个振子处于上4二个振子都处于八，微观状态数为3OC分布：能级各分布一个振子，微观状态数为6。(2)每种能量分布拥有的微观状态数：A分布：吼=3!/(0!3!)=1B 分布:=3!,1!)=3c 分布:%=3!/(1!1!1!)=6粒子系统总微观状态数。=M+M+M=1+3+6=10(3)能量分布C出现的可能性最大，因为拥有微观状态数最多的分布出现的几率最大。5.电解质溶液的物质的量浓度越大时，离子数应该越多，电导率应该增大，为什么在浓度增大 到一定量值后，电导率反而减小，应该怎样理解？【答案】电解质溶液电导率的大小不仅与溶液中离子数目有关，还与离子自由运动能力有关，而这两个因素是相互制约的。所以在一定的浓度范围内，电解质溶液浓度越大，体积离子数越多，电导率也就越大；但是当浓度继续增大超过这一浓度范围时，然而随着体积离子数增多，其静电 相互作用表现的也越来越强，因而离子自由运动能力越差，所以电导率反而下降。6.为什么催化剂不能改变反应的(：,但能改变反应的速率？【答案】催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应途径，降低了表观活化能，从而提高化学反应的速率。但它在反应前后没有变化，所以从热力学上看，催化剂的存在与否不 会改变反应系统的始末状态，也就不会改变化学反应的八G。二、计算题7.18T时测得饱和水溶液及配制该溶液用的蒸储水的电导率分别为3.8X 10 S m-1.5X10-，S m 且已知8。时7(CaCL)=0.02334 S-m2-mot 1A/(NaCl)=0.01089 S m-mor1A J(NaF)=0.00902 S m2 mor1求18时饱和Cal l水溶液中CaFi：的浓度。【答案】溶液中溶质CaF,的电导率二溶液的电导率一溶剂(水)的电导率，所以；k(CaF/)=k(sol)-k(HQ)=3.8X103 S m-1-1.5X 10-4 S m-l=3.65X 103 S-m-1AT(CaF/)=A(CaCl2)+2 A J(NaF)-2 A/(Nacl)=42.334X 10-2+2X0.902X10 2-2X L089X10 2)S-in2-=960X 10 2 S-m2 mol-.(3出)_ 3.65X103 smT _由)一亭函5 L96OX1OT S m?moL 一o.1862 皿。1 nf?8.已知 分子的转动特征温度Q=2.89K,计算298K时，1分子的转动配分函数 及摩尔转动燧Sin,2【答案】分子的转动配分函数_ T 298 一,“%-嬴 2X 2.89 5L 56摩尔转动燧Sn.f-Rlnq；4冷=Rln51.56%R=41 096J K 1 mol 41.1J K 1 mol 19.过去曾有人尝试用甲烷和苯蒸气的混合物在不同温度下，通过各种催化剂来制备甲苯，即 CIL(g)-QL(g)=CHCH(g)+H.(g),但都以失畋告终。今若以等物质的量的甲烷与苯的混 合物在500K时通过适当的催化剂。(1)试问根据热力学的分析预期得到甲苯的最高产量为若干？(用百分数表示)(己知500K 时甲烷、苯和甲苯的标准摩尔生成吉布斯函数&需分别为-33.08kJ mor 162kj mor 172.4kJ mul 1)(2)在石油系统中，芳煌的生产有一定意义，上述过程的逆过程是芳煌加氢脱烷基反应。若 在500K时，甲苯和氢的物质的量之比为：1，试问甲苯的平衡转化率为若干？【答案】(1)设反应物转化率为A：CH.bU(g)HsCHi(g)b H*(g开始 11 00平衡 1A 1A A A n=2mol&G甲君)+&G中(HQ-AGg(甲烷1d婢(茶)=172.4+0+33.08-162=43.48kJ mol-1Ke=exp(-zXTGg/RT)=2.87X10 5 Ke=KJ/pG”)a=K=a2/(i-a)2=2.87X10T解得 A=5.33X10-x(甲苯)=A/2=0.27%(2)C6H5CH3(g)+H2(g-CH4(g)+C6H6(g)平衡 ly 1y y y平衡常数(K,)=1/K?=3.48 X 1 O,即y2/(l-y)z=3.48X10，y=0.995=99.5%10在298K时,测定乙酸乙酯皂化反应速率，反应开始时，溶液中碱和酯的浓度均为o.oi mol-dm,每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下表所示。t min35710152125_OH_1()3 mol,dm 37.406.345.504.643.632.882.54(1)证明该反应为二级反应，并求出速率常数k值。(2)若碱和乙酸乙酯的起始浓度均为0.002 mol dm.试计算该反应完成95时所需的时间及该反应的半衰期为多少？【答案】(1)假设该反应为二级反应，则由二级反应公式知，,7应为直线，所以只需证 c明-1为直线即可。C根据上表计算相应的数据，结果如下表所示。作图如下图所示。1min357101521251/cmol 7,dm3135.1157.7181.8215.5275.5347.2393.7下图知It确为直线，故证得该反应为二级反应。c选择直线上两点(3,135.1)和(25,397.7),则有4=+斜率=史牛工9=.92 mol 1 dm3min 125 3(2)对于二级反应有1 1 L-卜1c q则Z=T(7-)S=Tl92X(0.OOX 5%-o7o()2)=797 min42=*=11.92。,002=4195 m，n400 一350 一(：OUI EP)A 一05f/mm20252017年河南工业大学化学综合之物理化学考研复试核心题库(二)说明：本资料为学员内部使用,整理汇编了 2017考研复试重点题及历年复试常考题型。一、简答题1.简述Tyndall现象。【答案】Tyndall现象是胶体对光的散射现象。若令一束会聚的光通过溶胶，则从侧面可以看 到在溶胶中有一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。Tyndall效应是判别溶胶与真溶液的最简 便的方法。Tyndall效应是因为溶胶粒子直径(|nmlOOnm)小于入射光波长而发生光散射作用而 引起的。Tyndall效应的另一特点是，不同方向观察到的光柱有不同的颜色。譬如Ag。和AgBr的 溶胶，在光透过的方向观察，呈浅红色；而在与光垂直的方向观察时，则呈淡蓝色。2.是否任何两种不同金属组成的热电偶均能用来测温？实验中只能测得热电偶的温差电势，如 何从温差电势找出温度值？你在哪个实验使用热电偶？【答案】作为热电偶的两种金属，要求其产生的温差电势与温度有线性关系，同时要求温差 电势的温度系数必须足够大才行，否则不宜用做热电偶。为了由测得的温差电势获得被测系统的温度值，则必须事先测得热电偶的温差电势-温度曲线(称工作曲线)。测定此工作曲线的方法是将冷端置于冰冰平衡系统中，热端置于温度恒定的标准系统内，测 定所产生的热电势。标准系统一般采用101325 Pa下水的沸点(100)，苯甲酸的熔点(121.7 C)、锡的熔点(232)等。进而绘制热电势-温度工作曲线。止矽卜还可采用将被测热电偶与标 准热电偶并排放在管式电炉内，同步进行温度七儆校正。3.提高卡诺热机效率，若增加温度差为L是保持升高1还是保持 不变降低I有利？(LTi)【答案】n=(TlQ/所以，提高或降低均可以提高热机效率。但实际上低温热源一 般是大气，所以要提高热机效率只能通过提高高温热源的温度。4.简述胶体的基本特征？胶体能够稳定存在的主要原因是什么？使溶胶发生聚沉的主要方法有 什么？【答案】溶胶的基本特性：特有的分散程度；多相不均匀性；聚结不稳定性。胶体能够稳定存在的原因有：双电层结构使胶粒表面带电，同性电荷排斥阻碍胶粒相互靠 近；布朗运动促使胶粒向四周扩散，使之能够较为均匀地分布。溶剂化作用，即在以水为分 散介质的溶胶体系中，溶剂在分散相粒子周围形成了具有一定弹性的水化外壳，从而增加了溶胶 聚合的机械阻力，提高溶胶的稳定性。使胶体聚沉的方法有：加热；增大胶体浓度；加入电解质；加入高聚物凝聚剂；加入带异性电荷的胶体。5.用电导法测定难溶盐在水中的溶解度时，需要知道哪些数据，试列出计算公式说明之。【答案】若用KC1溶液标定电导池系数，因为有=IA=汇/Rm所以，心XAo/R溶液-而难溶盐引起的电导W溶液十纯水，然后根据假设 A”产A；=1小+y_A；_求得最后由Am 求出一。所以总的看需要以下数据:KC1的电导率5a及电阻(或电导池常数)；溶液电阻；纯水的电导率；构成盐的 阴、阳离子的无限稀释摩尔电导率(或盐的摩尔电导率)。6.解释肾为什么可以阻止血液中的糖分进入尿液。【答案】肾是一个半透膜，它能通过特定的通道或载体传送物质把某种特定的分子或者离子 转运到膜的另一侧去，譬如水分子和尿素等小分子，但血液中的糖分是大分子，无法透过半透膜,故肾可以阻止血液中的糖分进入尿液。二、计算题7.(1)电池Zn|Zn(I己知时其电动势卜二1 210,35工时F=L 260V,假设E随T线性变化。a.写出电极、电池反应；b.计算3()(下该反应的口、$、,用及电池恒温可逆放电时的Q-(2)设计电池(写出电极反应及电池表示式)a 1也+:0,t H20(l)b-crcaj f cr(a2)【答案】(l)a.阳极 Zn Zn2+2e阴极 2AgCl(s)+2e 2Ag(s)+2C电池反应 Zn-F2AgCKs)2Ag(s)-FZnCl2(a)b.3(TC时，E=L250V,1(含).=喑=2(VKfGm=-nEF=(-2X 1.250X96485)J mol1=-241.21kJ mol 1ArSm=zE(寿)=(2X96485X0.002)J mol】K-】=385.94J mol K】rHm=ArGm+TASm=(-241.21+303.15X385.94X0.001)kJ-mol 1=-124.21 kJ mol 1Qr.m=TArSro=(303,15X385.94X0,OODkJ mo?1=117kJ moi(2)a.阳极 Hz 2H+(a)4 2e阴极)?+2H(a)+2e*F&。电池反应 H,-4J(%-,Hz 0(1)电池表示式：Pl H2(g)H-(a),H,O|O2(g)j Pi b.阳极 Cl-(ai)/d2(g)十e阴极 C12(g)+e-Cl(az)电池反应 cr(ax)cr(a2)电池表示式:Pt|Cl2(g)|C1()：ci(a2)|Cl2(g)|Pt8.分别计算下列两个溶液的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度以及电解质的活度(1)0.01 mol kg 的鼠Fe(CN)(丫，=0.571)：(2)0.1 mol kg 的CdCL(Y=().219)。【答案】(1)依题意得m=必巾1 呼=y(3X0.01)3 X0.01=0.022 8a土=m士心=0.022 8X0.571=0.013 00=温=0.013 O4=2.856X10 8(2)依题意得根士=%nk心=%.1X(0.1X2*=0.158 7a=mu=0.158 7X0.219=0.034 76a=*=0.034 763=4.201 X 1059.在一带活塞(设无摩擦无质量)的容器中有氨气0.5mol,容器底部有一密封小瓶，瓶中有液体 水L5mol,整个系统的温度为UKTC,压力为P仙=101325Pa)(如图1)。今使小瓶破碎，在维持 该压力下水全部蒸发为水蒸气，终态温度仍为1009。已知:水在00aC.101325Pa下的蒸发焰为40.67kJ 加.氮气和水蒸气均按理想气体考虑。求此过程的Q，琳，AU.AH,AS,AA,AGO【答案】由于总压的=101325Pa，有工的存在，容器内水蒸气的压力必然小于i()i325Pa,即液 体水会全部蒸发。蒸发过程是一个等温等压过程：QP=AH=(1.5X40.67 X 10s)J=61.01X103JW=-p 环Vn-n 水RT=(-1.5X8.3145X373.15)J=-4.654X10、JU=Q+W=(61.01-4.654)X103J=56.36X103J设在N号压。(g)问有一界面隔开，而两气体压力均比P。小dp,在水蒸发完后再将界面除去。这样，整个过程分为两个阶段。S=AS(汽化)+AS(混合)=-nRyNinyN In y 必)=61.01 X 10V373.15-2X8.3145X(0.251n0.25-FO.751n0.75)J-K-=(163.54-9.35)I K*x=172.9T K-lA=AU=A(TS)=AUTAS=(56.36X10s-373.15X 172.9)J=(56.36X103 64.52X103)J=-8.16X1()3JAG=AH-A(TS)=AH-TAS=(61.0164.52)X103 J=-3.51X103J或G=AA4-A(pV)=AA4-pAV=AA+n RT=(-8.I6X1O34-1.5X8.3145X373.15)J=(8.16X 103+4654)J=-3.51X103J10.10设有压力为101325Pa,温度为293K的理想气体二小/，在等压下加热，直到最后的温度为353K为止。计算过程中的 AU,ZXH和Q。已知该气体的定压热容为Q.n=(27.28+3.26X10-3T).iTnol1 K1onV d pM【答案】由状态方程匕-=成得 不=八R=-y-所以PMT?=77TT101 325 X 3 X 10 3 X 353101 325 X 293=3.614 X 10W=一。(匕-V|)=-101 325 X(3.614-3)X 103=-62.25 J一R)dT=力广(27.28-8.314)+3.26 X 10 T dT-0.124 8X 18.966 X(353-298)+y X 3.26 X 10 3 X(3532-298:)=149.9 J H=J nC,mdT=(27.28+3.26 X 10-sT)dT0.124 8 X 27.28 X(353-298)+J X 3.26 X】0 3 X(3532 2982)=212.2 JQ=AH=212.2 J2017年河南工业大学化学综合之物理化学考研复试核心题库（三）说明：本资料为学员内部使用,整理汇编了 2017考研复试重点题及历年复试常考题型。一、简答题1.为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式w=-（外）dV?【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗 外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此w=-%（外）dv。当外压大于系统 压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做 功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大 小，故具体积功的表达式仍为-（外）dV。2.如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？E【答案】对反应（2）有利，因为EEz，由阿伦尼乌斯方程：1=七+3,知门欣-1/T（K）的 A/关系可知，降低温度时，kiVk”3.真实气体和理想气体的逸度户与压力p的关系如图所示,图中a和b点都有。=p所以 点 是理想气体的标准状态，b点是真实气体的标准状态。这种说法对吗?为什么？【答案】不对。因为同一温度下，真实气体和理想气体的标准状态相同，都是纯气体在该温 度下，压力为WOkPa,并符合理想气体特征的假想状态。4.绝热可逆膨胀与节流膨胀两种方法都可以获得低温，试分析两者的差别。俨）【答案】理想气体和实际气体经绝热可逆膨胀都会降温，因为！包二1打人二对两者都 I前rCp成立；而在节流膨胀中，（空=_ 1打相 对理想气体,上式分子为零，无温度变化，而实I前人 Cp际气体在节流膨胀中，上式的分子不一定大于零，在八丁 二|段0的区域中有降温现象，在其 5P）H它区域，可能还有升温现象。5.热力学可逆过程有什么特点？【答案】可逆过程有如下特点：状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态；过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达；系统经过一个循环后，系统和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应；在相同的始终态间，恒温可逆过程系统对环境做最大功，环境对系统做最小功；由于状态变化时推动力与阻力相差无限小，所以完成过程所需时间为无限长。6.试表述离子氛模型的要点。【答案】离子氛模型的要点概括如下：(i)可以任意选定电解质溶液中的正或负离子作为中心离子；(打)中心离子周围按统计规律球形对称地分布着其他正负离子群(离子氛)；(出)离子氛的电性与中心离子的电性相反，而电量相等；且离开中心离子越远，异性电荷 密度越小；(iv)中心离子及组成离子氛的离子不是静止不变的，而是不断运动和变换的，每个中心离 子又是另外一个中心离子周围的离子氛的一员；(v)溶液中众多正负离子间的静电相互作用可以归结为每个中心离子所带的电荷与包围它的 离子氛的净电荷之f司静电相互作用。下图为离子氛示意图。二、计算题7.(1)在300K的标准状态下：A?(g)+B2(g)-2AB(g此反应的刀和分别为50.OOkJ 1 fll-40.00J K-1 moir，za.=0.5R0试求反应在 400K 时的 H中：400K)(400K).(400K).此反应在400K的标准状态下能否自动进行？(2)在298.2K和9下进行的相变：比0(1,298.2K,-*H,0(9,298.2K,计算相变的(；,并判断能否自动进行。已知H0 m在298.2K时的饱和蒸气压为3168P%【答案】(1)根据基希霍夫定律：(孙H“.)小A,(400)=,(300)4-A,C,.m(400一 300)=50,00+0.5X8.314 X(400-300)X10*-s=50.416kJ mol 1a&%/aT),=&gm/TC400K A fA,S?(400)=A,SM(300)+J300K 1=AfS(3OO)+ArCA.mln(4OO/3OO)=-38.8O4J-K 1 moP14肃(400)二 ArH(400-400X Ar5(400)=50,416-4OOX(-38.804)X IO-3=65.94kJ mol 1因为4G；(400)0,因此上述反应在400K的标准状态下不能进行。(2)设计如下可逆过程：H2()(l298.2K.p)此 Hz(r298.2K.DHz0(U298.2K.3138Pa)*HO(g298.2Kt3168Pa)3=Vm(l)dp Vn(l)(fi2-AG2 0J 3Gj r vm(ldp RTIn(/r/2)(；A(；i+M；2 AGs-Vn(1)(A?-Ri)+RTln(%-8590J mol 1 定温定压G0,说明变化不能自动进行。8.已知65冤时N,0分解反应的速率常数为。,292min活化能为卬3.34 kJ 皿，求80P时的速 率常数和半衰期。【答案】根据Arrhenius经验式的定积分式，点小一 院小rj代入相关数据，得k2 03340 _1_1“0.292 1 8.314165+273-80+273)解得K=L39用就7根据速率常数的单位可知该反应为一级反应，所以其半衰期为:In 2 In 2,=-=-=).5 min1/2 k2 1.399.已知下列反应在373K时，r-1.25X 10B：co(g)+cl(g)rcoci：(g)(1)己知上述反应的373K)=-125.52J molK,求COCL：(g)的解离反应在373K下的凡7；（2）设反应的JC（B）=0,且反应开始时系统中只有COCI（g）,则保持系统压力200kPa 的条件下，若要C（）CL的解离度为0.001.求反应温度。（p-=100kP&3【答案】（1）己知C0C1?（g）的合成反应s（373K）=L 25X10、则其解离反应的K(373 K)11(373 K)=1.25X1OS=0.8X10-g故COCL解离反应的(373 K)=RT In 内(373 K)工一8314 JmolTKTX373 K In(0.8X10M)-57 816.8 J-mor1而解离反应的(373 K2-dS(373 K)-125 52 J mol K,所以解离反应4昨(373 K)=dGg(373 K)4-373 KX d%(373 K)-57 816.8 J mol-1+373 KX 125.52 J mol1-K-:(2)开始a/mol：平衡 rT/mol：=104 635 J mor1COCL(g)=C0(g)I 1-0.001平衡LnVmol=1-0.001+0.001+0.001=1.00100.001+C1(g)00.001,0.001.4：PCOCh)/I-0.001(/产)L001代入P=200kPa,解得 K“（T）=2X10&因解离反应的E（B）=0.即凡一与温度无关，则由范特霍夫方程得In件n jh夕(i 工K6(373 K)R 373 K T T）代入解得T=446 K2(373 K)=0.8 X ICT1,内=2 X IO-1(373 K)=104 635 JmoL10.己知甲烷在P=14.186 MPa卜c=6.02 mol.dm;试用普遍化压缩因子图求其温度。【答案】由教材附录查得甲烷的7，二190.56K.”=4.599MPa V.=/c贝“Z-RT Rpt s 必，14.1R6/4.599 3.085从压缩因子图上查得Pr=3.085时Z与T的关系如表所示表将Z-Tr关系及Z=1.487/T,曲线绘在图中。0 M0l72 J0.9bG5Ma 97rt1.31 M J1.6l.l10由图可知，两曲线的交点坐标为Z=0.89,T,=L67,于是得T=TtTr=(1.67 x 190.56)K=318.2K_ 14.186 x Hf Pi ZrK 0.89 x(6.02 x 1()inol,tn)x8.3lPa rn ni()的反应发生，而加入催化剂却不能使()的反应进行？【答案】催化剂可以改变反应途径，降低反应活化能，提高反应速率，但是系统与外界没有 发生能量交换，所以不能改变体系的口，故不能使&。的反应进行。光化学反应由于反应物分子吸收光能，体系总能量升高，使反应体系的吉布斯自由能升高，故光照条件下，&。的反应可以进行。二、计算题7.某高压容器中含有未知气体，可能是氮或氮气。今在298K时取出一些样品，从3dm绝热膨 胀到6dm二温度降低了 21K,问能否判断容器中是何种气体？【答案】氮气是双原子气体，而氮气是单原子气体。根据经典的能量均分原理，单原子理想气体的金,”=gR，对于双原子分子，G5所以只需判断该容器中气体的即可。T,VJT T T2.匕=r In-=(y-i)ln vry k.v2T 277,5In-=(v-l)M 298 6-0.0731=(广 1)(-0.1823)y=l.40y_C”m _ Cym+R=R Cy2m Cy2m Cy2m-A-=y-l=1.40-1=0.4Cv.mCv,in=2.5R=R0.4 2由此判断是N2。8,已知反应CuSd 3HiO(s)CuSa(s)+3H2O(g)在25c时的,K=10 一问25c时 在容积为2dm的抽空容器中盛有过量的CuSO.固体，欲使O.Olniol CuSO固体变成应通入多 CuS(卜3H少摩尔水蒸气？【答案】设应通入水蒸气为x molCuS()4 3H2O(s)=CuSO4(s)+3H2O(g)平衡时：0.01 mol 0 x-3X0.01mol3=(簧)3=10一，所以 Phj严严 K-1OSX1O 2=103Pa j-SXO.Oimol=(JI芸;；5)mZ=8 07X 10 1 molK I v o.314OX Zvo.!r所以工=0.0308 mol 9.已知298K时，211,0(g)=211(g)+0 3反应的平衡常数为).78X10。这时U()的饱和蒸 汽压为；200 Pa.试求298K时下述电池的电动势E。Pt,H2(p0)|H2SO4(0.01mol-kg 1)!O2(/0),Pt(298K时的平衡常数是根据高温下的数据间接求出的)。由于氧电极上的电极反应不易达到 平衡，不能测出E的精确值，所以可通过上法来计算E值。【答案】电池的电池反应为2Ha(g)+02(g)-*2H20(g)此反应的平衡常数为K=_1_-9.7X 10 811.031X10的由可得由能斯特公式rG=-RHnK“-nFE3小=窄lnKu=ln(l.03)X10“=L 182 5 VzF 4 X 96 500OH”后=於一景门(肉2(公)1.182 5-8.314 X 2984 X 96 500/3 200 2 Q0 000 02x1.182 5-(-0.044 19)=1.227 V10.恒温恒压下气相反应2A+B=C平衡时各组分物质的量为=加。1,nfi=6|11()1,4=2m()1.于平衡系统中添加川IB物质，指出使用长 K-3中哪一种平衡常数判断过程方向最简便；并给 出平衡移动方向。【答案】依题意，三种平衡常数计算式为=(筌广M衿倍广足广K.在恒温、恒压下，为常数，可以用作平衡判据。2 yc TT a=4=7-=4 48148(n)xn加入ImolB后,八一:73f L571CK,信）昂所以平衡向左移动。