资源描述
2026年湖南省长沙麓山国际实验学校高中毕业班第二次诊断性检侧(化学试题理)试题
注意事项
1.考生要认真填写考场号和座位序号。
2.试题所有答案必须填涂或书写在答题卡上,在试卷上作答无效。第一部分必须用2B 铅笔作答;第二部分必须用黑色字迹的签字笔作答。
3.考试结束后,考生须将试卷和答题卡放在桌面上,待监考员收回。
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、乙醇催化氧化制取乙醛(沸点为20.8℃,能与水混溶)的装置(夹持装置已略) 如图所示。下列说法错误的是
A.①中用胶管连接其作用是平衡气压,便于液体顺利流下
B.实验过程中铜丝会出现红黑交替变化
C.实验开始时需先加热②,再通O2,然后加热③
D.实验结束时需先将④中的导管移出,再停止加热。
2、将13.4克KCl和KBr的混合物,溶于水配成500mL溶液,通入过量的Cl2,反应后将溶液蒸干,得固体11.175克。则原来所配溶液中K+、Cl-、Br-的物质的量之比为
A.3︰2︰1 B.1︰2︰3 C.5︰3︰3 D.2︰3︰1
3、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.1 L0.1 mol·L-1的氨水中含有的NH3 分子数为 0.1 NA
B.标准状况下, 2.24 L 的 CCl4 中含有的 C-Cl 键数为 0.4 NA
C.14 g 由乙烯与环丙烧 ( C3H6) 组成的混合气体含有的碳原子数目为NA
D.常温常压下, Fe 与足量稀盐酸反应生成 2.24 L H2, 转移电子数为0.3NA
4、乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:
己知:
化学键
C-H
C-C
C=C
H-H
键能/kJ • mol-1
412
348
612
436
根据表中数据计算上述反应的△H(kJ • mol-1)( )
A.-124 B.+124 C.+1172 D.-1048
5、利用含碳化合物合成燃料是解决能源危机的重要方法,已知CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)反应过程中的能量变化情况如图所示,曲线Ⅰ和曲线Ⅱ分别表示不使用催化剂和使用催化剂的两种情况。下列判断正确的是( )
A.该反应的ΔH=+91 kJ·mol-1
B.加入催化剂,该反应的ΔH变小
C.反应物的总能量大于生成物的总能量
D.如果该反应生成液态CH3OH,则ΔH增大
6、已知OCN-中每种元素都满足8电子稳定结构,在反应OCN-+OH-+Cl2→CO2+N2+Cl-+H2O(未配平)中,如果有6 mol Cl2完全反应,则被氧化的OCN-的物质的量是
A.2 mol B.3 mol C.4 mol D.6 mol
7、下列实验操作、现象及结论均正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
向Na2SO3溶液中加入足量的Ba(NO3)2溶液,出现白色沉淀;再加入足量稀盐酸,沉淀溶解
BaSO3溶于稀盐酸
B
向KI溶液中加入CCl4,振荡后静置;液体分层,下层呈紫红色
碘易溶于CCl4,难溶于水
C
将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合,再加入足量的浓AgNO3溶液,析出沉淀的物质的量AgCl多于AgBr
KSP(AgCl)>KSP(AgBr)
D
室温下,同浓度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大
说明酸性H2A<HB
A.A B.B C.C D.D
8、下列过程中,共价键被破坏的是( )
A.碘升华 B.蔗糖溶于水 C.氯化氢溶于水 D.氢氧化钠熔化
9、A、B、C、D、E为原子序数依次增大的短周期主族元素,分布在三个不同周期。X、Y、Z、W为这些元素形成的化合物,X为二元化合物且为强电解质,W的水溶液呈碱性,物质的转化关系如图所示。下列说法中正确的是
A.对应的简单离子半径:C>D>B
B.D、E形成的化合物为含有极性共价键的共价化合物
C.电解C、E形成的化合物水溶液,可生成C、E对应的单质
D.由A、B、E形成的化合物都含有共价键,溶液都呈强酸性
10、对于复分解反应X+YZ+W,下列叙述正确的是
A.若Z是强酸,则X和Y必有一种是强酸
B.若X是强酸,Y是盐,反应后可能有强酸或弱酸生成
C.若Y是强碱,X是盐,则Z或W必有一种是弱碱
D.若W是弱碱,Z是盐,则X和Y必有一种是强碱
11、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是()
A.1molMg在空气中完全燃烧生成MgO和Mg3N2,转移的电子数为NA
B.14g分子式为CnH2n的链烃中含有的C—H键的数目为2NA
C.室温时,1.0LpH=13的Ba(OH)2溶液中含有OH-的数目为0.2NA
D.Fe与水蒸汽反应生成22.4L氢气,转移电子数为2NA
12、以下是在实验室模拟“侯氏制碱法”生产流程的示意图:则下列叙述错误的是( )
则下列叙述错误的是
A.A气体是NH3,B气体是CO2
B.把纯碱及第Ⅲ步所得晶体与某些固体酸性物质(如酒石酸)混合可制泡腾片
C.第Ⅲ步操作用到的主要玻璃仪器是烧杯、漏斗、玻璃棒
D.第Ⅳ步操作是将晶体溶于水后加热、蒸发、结晶
13、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,它们分别位于三个不同的周期。常温下,元素W与X可形成两种液态物质;Y、Z两种元素可组成二聚气态分子(如图所示),其中Y原子的最外层电子数等于其电子层数。下列叙述不正确的是( )
A.W与Z具有相同的负化合价
B.四种元素的简单离子半径由大到小的顺序:Z>Y>X>W
C.Y2Z6分子中所有原子的最外层均满足8电子稳定结构
D.工业上可电解X与Y形成的熔融化合物制取Y的单质
14、中国研究人员研制出一种新型复合光催化剂,利用太阳光在催化剂表面实现高效分解水,主要过程如下图所示。下列说法不正确的是( )
A.整个过程实现了光能向化学能的转换
B.过程Ⅱ有O-O单键生成并放出能量
C.过程Ⅲ发生的化学反应为:2H2O2═2H2O+O2
D.整个过程的总反应方程式为:2H2O→2H2+O2
15、测定溶液电导率的变化是定量研究电解质在溶液中反应规律的一种方法,溶液电导率越大其导电能力越强。室温下,用0.100mol•L-1的NH3•H2O滴定10.00mL浓度均为0.100mol•L-1HCl和CH3COOH的混合溶液,所得电导率曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.①点溶液:pH最大
B.溶液温度:①高于②
C.③点溶液中:c(Cl-)>c(CH3COO-)
D.②点溶液中:c(NH4+)+c(NH3•H2O)>c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
16、屠呦呦因对青蒿素的研究而获得诺贝尔生理学或医学奖,青蒿素可以青蒿酸(结构简式如图所示)为原料合成,下列关于青蒿酸的说法中正确的是
A.分子式为 C15H24O2
B.属子芳香族化合物
C.能发生取代反应和加成反应
D.分子中所有原子可能共平面
二、非选择题(本题包括5小题)
17、化合物G是一种药物合成的中间体,G的一种合成路线如下:
(1)写出A中官能团的电子式。_____________。
(2)写出反应类型:B→C___________反应,C→D__________反应。
(3) A→B所需反应试剂和反应条件为_______________________________。
(4) 写出C的符合下列条件同分异构体的结构简式:_________________________。(任写出3种)
①能水解;②能发生银镜反应;③六元环结构,且环上只有一个碳原子连有取代基。
(5)写出F的结构简式_______________________。
(6)利用学过的知识,写出由甲苯()和为原料制备的合成路线。(无机试剂任用)_____________________。
18、有机物Ⅰ是有机合成中间体,如可合成J或高聚物等,其合成J的线路图如图:
已知:①,A苯环上的一氯代物只有2种
②有机物B是最简单的单烯烃,J为含有3个六元环的酯类
③(、为烃基或H原子)
回答以下问题:
(1)A的化学名称为_____;E的化学式为_____。
(2)的反应类型:____;H分子中官能团的名称是____。
(3)J的结构简式为____。
(4)写出I在一定条件下生成高聚物的化学反应方程式____。
(5)有机物K是G的一种同系物,相对分子质量比G少14,则符合下列条件的K的同分异构体有___种(不考虑立体异构)。
a.苯环上只有两个取代基
b.既能发生银镜反应也能与溶液反应
写出其中核磁共振氢谱有6个峰,峰面积之比为2:2:1:1:1:1的结构简式____。
19、亚硝酸钠(NaNO2)外观酷似食盐且有咸味,是一种常用的发色剂和防腐剂,但使用过量会使人中毒.某学习小组针对亚硝酸钠设计了如下实验:
(实验一)制取NaNO2
该小组先查阅资料知:①2NO+Na2O2→2NaNO2;2NO2+Na2O2→2NaNO3;②NO能被酸性高锰酸钾氧化为NO3-,然后设计制取装置如图(夹持装置略去):
(1)装置D的作用是_______________;如果没有B装置,C中发生的副反应有_______________。
(2)就算在装置气密性良好的情况下进行实验,该小组发现制得的NaNO2的纯度也不高,可能的原因是由_____________;设计一种提高NaNO2纯度的改进措施_________。
(实验二)测定NaNO2样品(含NaNO3杂质)的纯度
先查阅资料知:①5NO2-+2MnO4-+6H+→5NO3-+3Mn2++3H2O;
②MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O
然后,设计如下方案测定样品的纯度:
样品→溶液A 溶液B 数据处理
(3)取样品2.3 g经溶解后得到溶液A 100 mL,准确量取10.00 mL A与24.00 mL 0.0500 mol/L的酸性高锰酸钾溶液在锥形瓶中充分反应.反应后的溶液用0.1000 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至紫色刚好褪去;重复上述实验3次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液10.00 mL,则样品中NaNO2的纯度为_________.
(4)通过上述实验测得样品中NaNO2的纯度偏高,该小组讨论的原因错误的是_________。(填字母编号)
a.滴定至溶液紫色刚好褪去,立即停止滴定
b.加入A与KMnO4溶液前的锥形瓶未经干燥
c.实验中使用的(NH4)2Fe(SO4)2溶液暴露在空气中的时间过长
20、三氯氧磷(POCl3)是一种工业化工原料,可用于制取有机磷农药、长效磺胺药物等,还可用作染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂、阻燃剂等。利用O2和PCl3为原料可制备三氯氧磷,其制备装置如图所示(夹持装置略去):
已知PCl3和三氯氧磷的性质如表:
熔点/℃
沸点/℃
其他物理或化学性质
PCl3
-112.0
76.0
PCl3和POCl3互溶,均为无色液体,遇水均剧烈水解,发生复分解反应生成磷的含氧酸和HCl
POCl3
1.25
106.0
(1)装置A中的分液漏斗能否用长颈漏斗代替?做出判断并分析原因:_______
(2)装置B的作用是______________(填标号)。
a.气体除杂 b.加注浓硫酸 c.观察气体流出速度 d.调节气压
(3)仪器丙的名称是___________,实验过程中仪器丁的进水口为__________(填“a”或“b”)口。
(4)写出装置C中发生反应的化学方程式_______,该装置中用温度计控制温度为60~65 ℃,原因是________。
(5)称取16.73 g POCl3样品,配制成100 mL溶液;取10.00 mL溶液于锥形瓶中,加入3.2 mol·L-1的AgNO3溶液10.00 mL,并往锥形瓶中滴入5滴Fe2(SO4)3溶液;用0.20 mol·L-1的KSCN溶液滴定,达到滴定终点时消耗KSCN溶液10.00 mL(已知:Ag++SCN-=AgSCN↓)。则加入Fe2(SO4)3溶液的作用是________,样品中POCl3的纯度为_____________。
21、以二氧化碳为原料制备尿素工艺被广泛研究。其反应机理为:
反应Ⅰ:CO2(g)+2NH3(g)⇌NH2COONH4(l) ∆H1=-117.2 kJ·mol−1
反应Ⅱ:NH2COONH4(l)⇌NH2CONH2(l)+H2O(l) ∆H2= +15.0 kJ·mol−1
(1)反应Ⅰ平衡常数K的表达式为_____________。
(2)由CO2(g)和NH3(g)合成尿素NH2CONH2(l)的热化学方程式是__________。
(3)在恒容容器中按物质的量之比1∶2通入CO2和NH3,下列不能说明合成尿素反应达平衡状态的是_________。
A.容器中气体平均相对分子质量不再变化
B.容器中气体密度不再变化
C.NH3的体积分数不再变化
D.容器内压强不再变化
(4)通过实验发现,其他条件不变时,改变NH3、CO2的物质的量之比可增加尿素的产率,如图为与尿素产率的关系曲线。通过曲线可知:______________过量对尿素产率的影响比较小。若在固定容器中按等于3.0通入CO2和NH3,则合成尿素反应达平衡后,混合气体中CO2的物质的量分数为________(精确到0.1%)。
(5)探究发现,温度、压强、n(H2O)条件对合成尿素反应的影响如图1、图2,根据图像回答下列问题:
①其他条件不变时,对于合成尿素的反应,若通入CO2物质的量一定,按三种投料比[分别为 3.0、3.5、4.0]投料时,得到如图1的横轴对CO2的平衡转化率的影响曲线。曲线A对应的投料比是________。
②图2中a、b、c、d 四条曲线中的两条代表压强分别为20 MPa、25 MPa时CO2平衡转化率曲线,其中表示20MPa的是_________(填字母)。在实际生产中采用图2中M点而不是N点对应的反应条件,运用化学反应速率和平衡知识,同时考虑生产实际,说明选择该反应条件的主要原因是________。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、C
【解析】
A.装置中若关闭K时向烧瓶中加入液体,会使烧瓶中压强增大,双氧水不能顺利流下,①中用胶管连接,打开K时,可以平衡气压,便于液体顺利流下,A选项正确;
B.实验中Cu作催化剂,但在过渡反应中,红色的Cu会被氧化成黑色的CuO,CuO又会被还原为红色的Cu,故会出现红黑交替的现象,B选项正确;
C.实验开始时应该先加热③,防止乙醇通入③时冷凝,C选项错误;
D.为防止倒吸,实验结束时需先将④中的导管移出,再停止加热,D选项正确;
答案选C。
2、A
【解析】
溶液为电中性,阳离子所带正电荷的总量等于阴离子所带负电荷的总量可得出n(K+)=n(Cl-)+n(Br-),据此分析解答。
【详解】
任何溶液都呈电中性,即阳离子所带电荷等于阴离子所带电荷,在KCl和KBr的混合溶液中,存在n(K+)=n(Cl-)+n(Br-)。
A.3=2+1,说明n(K+)=n(Cl-)+n(Br-),故A正确;
B.1≠2+3,说明n(K+)≠n(Cl-)+n(Br-),故B错误;
C.5≠3+3,说明n(K+)≠n(Cl-)+n(Br-),故C错误;
D.2≠3+1,说明n(K+)≠n(Cl-)+n(Br-),故D错误;
答案选A。
本题如果按常规方法或差量法解答,均较为繁琐,从溶液电中性角度解答,可以起到事半功倍的效果。
3、C
【解析】
A.氨水中存在电离平衡,因此溶液中实际存在的氨分子一定少于0.1mol,A项错误;
B.四氯化碳在标况下不是气体,因此无法按气体摩尔体积计算其分子数,B项错误;
C.乙烯和环丙烷的最简式相同,均为,因此14g混合物相当于1mol的,自然含有NA个碳原子,C项正确;
D.常温常压下,气体摩尔体积并不是,因此无法根据氢气的体积进行计算,D项错误;
答案选C。
4、B
【解析】
反应热=反应物总键能-生成物总能键能,由有机物的结构可知,应是-CH2CH3中总键能与-CH=CH2、H2总键能之差,故△H=(5×412+348-3×412-612-436)kJ•mol-1=+124kJ•mol-1,故选B。
点睛:解题关键是明确有机物分子结构,搞清断裂与形成的化学键及键数,反应热=反应物总键能-生成物总能键能,由有机物的结构可知,应是-CH2CH3中总键能与-CH=CH2、H2总键能之差。
5、C
【解析】
A、根据图示,该反应反应物的总能量大于生成物的总能量,是放热反应,故选项A错误;
B、加入催化剂只能降低反应所需的活化能,而对反应热无影响,选项B错误;
C、根据图示,该反应反应物的总能量大于生成物的总能量,C正确;
D、生成液态CH3OH时释放出的热量更多,ΔH更小,选项D错误。
答案选C。
6、C
【解析】
OCN-中每种元素都满足8电子稳定结构即可各其中O元素为-2价、C元素为+4价、N元素为-3价;其反应的离子方程式为:2OCN-+4OH-+3Cl2=2CO2+N2+6Cl-+2H2O;即可得如果有6 mol Cl2完全反应,则被氧化的OCN-的物质的量是4 mol,故答案选C。
7、C
【解析】
A.亚硫酸钡在硝酸溶液中发生氧化还原反应生成硫酸钡,硫酸钡白色沉淀加盐酸时不溶解,现象不正确,故A错误;
B.KI溶液中不存在碘单质,加入CCl4,不能发生萃取,振荡后静置,下层不能呈紫红色,现象不正确,故B错误;
C.AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合,再加入足量的浓AgNO3溶液,AgCl沉淀多于AgBr沉淀,说明氯离子浓度大于碘离子浓度,证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),C实验操作、现象及结论均正确;
D.室温下,同浓度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大,只能说酸性HA-<HB,不能说明酸性H2A<HB,结论不正确,故D错误;
答案选C。
8、C
【解析】
A.碘升华克服的是分子间作用力,共价键没有破坏,故A错误;
B.蔗糖溶于水后,蔗糖在水中以分子形式存在,所以没有化学键的破坏,故B错误;
C.氯化氢气体溶于水,氯化氢在水分子的作用下发生电离生成氯离子和氢离子,所以有化学键的破坏,故C正确;
D.氢氧化钠熔化时电离出OH-和Na+,只破坏离子键,故D错误;
故答案为C。
9、B
【解析】
根据A、B、C、D、E为原子序数依次增大的短周期主族元素,分布在三个不同周期。X、Y、Z、W为这些元素形成的化合物,X为二元化合物且为强电解质,W的水溶液呈碱性结合图表可知:D为Al,X溶液为HCl,Y溶液为NaOH溶液,Z溶液为AlCl3,W溶液为NaAlO2。所以元素A、B、C、D、E分别为:H、O、Na、Al、Cl,结合元素的相关性质进行判断。
【详解】
A. B、C、D对应的元素为O、Na、Al,其简单离子半径:O2->Na+>Al3+,故A错误;
B. D、E分别为Al、Cl ,D、E形成的化合物为AlCl3,为含有极性共价键的共价化合物,故B正确;
C.C为Na ,E为Cl,C、E形成的化合为NaCl,电解物其水溶液,可生成H2,Cl2故C错误;
D. A、B、E分别为H、O、Cl,由A、B、E形成的化合物有多种,都含有共价键,如:HClO为弱酸,所以D错误;
所以本题答案:B。
本题突破口是框图及X为二元化合物且为强电解质,W的水溶液呈碱性,最后得到两性化合物,且他们都是由短周期元素组成的物质,推出D为铝,X溶液为盐酸,Y溶液为氢氧化钠溶液,Z溶液为AlCl3,W溶液为NaAlO2,两性化合物为氢氧化铝。
10、B
【解析】
A.H2S+CuSO4=CuS+H2SO4。错误;
B.H2SO4+2NaCl=Na2SO4+2HCl↑;2HCl+ FeS=FeCl2+H2S ↑,正确;
C.Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+2NaOH,错误;
D.CuSO4+2NH3·H2O= Cu(OH)2↓+ (NH4)2SO4,错误。
11、B
【解析】
A.由于镁反应后变为+2价,故1mol镁反应转移2NA个电子,故A错误;
B.CnH2n的最简式为CH2,故14g此链烃中含有的CH2的物质的量为1mol,则含2NA个C−H键,故B正确;
C. pH=13的氢氧化钡溶液中氢氧根浓度为0.1mol/L,故1L溶液中含有的氢氧根的物质的量为0.1mol,个数为0.1NA个,故C错误;
D.氢气所处的状态不明确,故其物质的量无法计算,则转移的电子数无法计算,故D错误;
答案选B。
不管Mg在空气中完全燃烧生成MgO或者是Mg3N2,镁的化合价都升高到+2价,从化合价的变化,算出电子转移的数目。
12、D
【解析】
A.氨气易溶于水,二氧化碳能溶于水,依据侯德榜制碱的原理:向氨化的饱和食盐水中通入二氧化碳气体析出碳酸氢钠,加热反应制备纯碱,所以气体A为氨气,B为二氧化碳,故A正确;
B.第Ⅲ步操作是过滤操作,通过过滤得到碳酸氢钠晶体,把纯碱及碳酸氢钠与某些固体酸性物质(如酒石酸)混合可制得泡腾片,故B正确;
C.第Ⅲ步操作是过滤操作,通过过滤得到碳酸氢钠晶体,所以需要的仪器有:烧杯、漏斗、玻璃棒,故C正确;
D.第Ⅳ步操作是将晶体碳酸氢钠直接加热分解得到碳酸钠固体,故D错误;
故选D。
13、B
【解析】
“W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,它们分别位于三个不同的周期”,由此可推出W为氢元素(H);由“元素W与X可形成两种液态物质”,可推出X为氧(O)元素;由“Y原子的最外层电子数等于其电子层数”,可推出Y为第三周期元素铝(Al);由“Y、Z两种元素可组成二聚气态分子”结构,可确定Z与Al反应表现-1价,则其最外层电子数为7,从而确定Z为氯(Cl)元素。
【详解】
A.W(H)与Z(Cl)在与活泼金属的反应中,都可表现出-1价,A正确;
B.四种元素的简单离子半径由大到小的顺序为Cl->O2->Al3+>H+,B不正确;
C.Al2Cl6分子中,由于有2个Cl原子分别提供1对孤对电子与2个Al原子的空轨道形成配位键,所有原子的最外层均满足8电子稳定结构,C正确;
D.工业上制取金属铝(Al)时,可电解熔融的Al2O3,D正确;
故选B。
14、C
【解析】
A. 由图可知,太阳能使水分解,则实现了光能向化学能的转化,故A正确;
B. 过程II中生成氢气、过氧化氢,形成化学键,过程Ⅱ放出能量并生成了O−O键,故B正确;
C. 由图可知,过程Ⅲ发生的反应为过氧化氢分解生成氢气和氧气的反应,H2O2═H2+O2,故C错误;
D. 总反应为水分解生成氢气和氧气,则总反应2H2O→2H2+O2,故D正确。
故选C。
15、C
【解析】
室温下,用0.100mol•L-1的NH3•H2O滴定10.00mL浓度均为0.100mol•L-1HCl和CH3COOH的混合溶液,NH3•H2O先与HCl发生反应生成氯化铵和水,自由移动离子数目不变但溶液体积增大,电导率下降;加入10mLNH3•H2O后,NH3•H2O与CH3COOH反应生成醋酸铵和水,醋酸为弱电解质而醋酸铵为强电解质,故反应后溶液中自由移动离子浓度增加,电导率升高。
【详解】
A.①点处为0.100mol•L-1HCl和CH3COOH的混合溶液,随着NH3•H2O的滴入,pH逐渐升高,A错误;
B.酸碱中和为放热反应,故溶液温度为:①低于②,B错误;
C.③点溶质为等物质的量的氯化铵和醋酸铵,但醋酸根离子为若酸根离子,要发生水解,故③点溶液中:c(Cl-)>c(CH3COO-),C正确;
D.②点处加入一水合氨的物质的量和溶液中的醋酸的物质的量相同,根据元素守恒可知,c(NH4+)+c(NH3•H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),D错误;
答案选C。
16、C
【解析】
A、根据结构可知,分子式为C15H22O2,故A错误;
B、分子结构中没有苯环,不属子芳香族化合物,故B错误;
C、分子结构中含有碳碳双键,能发生加成反应,含有羧基,能发生酯化反应(取代反应),故C正确;
D、分子中含有—CH3等结构,所有原子不可能共平面,故D错误。
答案选C。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、 加成 氧化 O2、Cu/△(或者CuO、△) CH3COCH2CH2OHCH3COCH2COOH
【解析】
(1)A的结构式为:其中的官能团是羟基,电子式为:;
(2)B中存在α-氢可以加到HCHO醛基氧上,其余部分加到醛基碳原子上生成C,故该反应时加成反应;C含有羟基,可以和酸性高锰酸钾会发生氧化反应生成D;
(3) A→B反应中羟基变成酮基,是氧化反应;
(4) C的分子式为C9H16O2,能水解且能发生银镜反应说明含有—OOCH的结构,含有醛基并且有六元环结构,且环上只有一个碳原子连有取代基;
(5)E和CH3CH2CH2Br在CH3CHONa和CH3CH2OH的条件下,CH3CH2CH2Br会取代中的α-氢,生成和HBr;
(6) 由甲苯()和为原料制备可以先将通过取代反应转化成;通过氧化反应转化成CH3COCH2COOH,和CH3COCH2COOH发生酯化反应可以生成目标产物。
【详解】
(1)A的结构式为:其中的官能团是羟基,电子式为:;
(2)B中存在α-氢可以加到HCHO醛基氧上,其余部分加到醛基碳原子上生成C,故该反应时加成反应;C含有羟基,可以和酸性高锰酸钾会发生氧化反应生成D;
(3) A→B反应中羟基变成酮基,是氧化反应,反应条件是:O2、Cu/△(或者CuO、△);
(4) C的分子式为C9H16O2,能水解且能发生银镜反应说明含有—OOCH的结构,含有醛基并且有六元环结构,且环上只有一个碳原子连有取代基,满足上述条件的同分异构体有、、和四种,写出三种即可;
(5)E和CH3CH2CH2Br在CH3CHONa和CH3CH2OH的条件下,CH3CH2CH2Br会取代中的α-氢,生成和HBr,故F的结构式为;
(6) 由甲苯()和为原料制备可以先将通过取代反应转化成;通过氧化反应转化成CH3COCH2COOH,和CH3COCH2COOH发生酯化反应可以生成目标产物,合成路线为: CH3COCH2CH2OHCH3COCH2COOH 。
18、对甲基苯甲醛(或4-甲基苯甲醛) 消去反应 氯原子、羧基 n+(n-1)H2O 6
【解析】
根据已知①,A为,根据流程和已知②可知,B为乙烯、C为乙醇、D为乙醛,根据已知③,可知E为,被银氨溶液氧化生成F(),F发生消去反应生成G()。根据J分子结构中含有3个六元环可知,G与HCl发生加成反应,氯原子加在羧基邻位碳上,生成H为,H在碱性条件下发生水解反应再酸化生成I为,两分子I在浓硫酸作用下发生成酯化反应,生成环酯J为。
【详解】
(1)A的化学名称为对甲基苯甲醛(或4-甲基苯甲醛);E的化学式为;
(2)的反应类型为消去反应,H分子中官能团的名称是氯原子、羟基;
(3)J的结构简式为;
(4)I在一定条件下发生缩聚反应生成高聚物的化学反应方程式为n+(n-1)H2O;
(5))K是G的一种同系物,相对分子质量比G小14,说明K比G少一个—CH2—,根据题意知,K的同分异构体分子中含有酚羟基和醛基,根据分子式知还应有碳碳双键,即有—OH和—CH=CH—CHO或连接在苯环上,分别得到3种同分异构体,故符合条件的同分异构体有6种,其中的核磁共振氢谱有6个峰,峰面积之比为2∶2∶1∶1∶1∶1。
19、吸收多余的NO 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑、2NO+O2=NO2 由于获得NO的过程中会产生其他氮氧化物 在A、B之间增加装有水的洗气瓶 75% bc
【解析】
在装置A中稀硝酸与Cu反应产生Cu(NO3)2、NO和H2O,反应产生的NO气体经B装置的无水CaCl2干燥后进入装置C中,发生反应:2NO+Na2O2=2NaNO2,未反应的NO在装置D中被酸性KMnO4氧化除去。再用酸性KMnO4溶液测定NaNO2纯度中,可根据反应过程中的电子得失数目相等计算,利用反应过程中操作使KMnO4溶液消耗体积大小上分析实验误差。
【详解】
(1)酸性KMnO4溶液具有氧化性,能将NO氧化为NO3-,所以装置D的作用是吸收多余的NO;若没有装置B中无水CaCl2的干燥作用,其中的H2O就会与Na2O2发生反应:2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,反应产生O2再与NO反应:2NO+O2=NO2,气体变为NO2;
(2)由于反应开始时硝酸浓度较大时,可能有NO2产生,获得NO的过程中可能会产生其他氮氧化物,这样会干扰实验结果,提高NaNO2纯度可以在A、B之间增加装有水的洗气瓶,减小实验误差;
(3)根据电子守恒可得关系式:5(NH4)2Fe(SO4)2~MnO4-,消耗n(KMnO4)=0.1 mol/L×0.01 L=0.001 mol,根据2MnO4-~5NO2-可知NO2-反应消耗KMnO4溶液的物质的量n(KMnO4)=0.05 mol/L×0.024 L-0.001mol=2.0×10-4 mol,则NaNO2的物质的量n(NaNO2)= 5.0×10-4 mol,则100 mL溶液中含NaNO2的物质的量为n(NaNO2)总=5.0×10-4 mol×=5.0×10-3 mol,所以样品中NaNO2的纯度为×100%=75%;
(4)a.滴定至溶液紫色刚刚好褪去,消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液体积偏小,n[(NH4)2Fe(SO4)2]偏小,导致NaNO2的量测定结果偏高,a正确;
b.加入A与KMnO4溶液前锥形瓶未经干燥,对测量结果无影响,b错误;
c.实验中使用的(NH4)2Fe(SO4)2溶液暴露在空气中时间过长,部分(NH4)2Fe(SO4)2被氧化,消耗的(NH4)2Fe(SO4)2偏大,导致的测量结果偏低,c错误;
故合理选项是bc。
本题考查了装置的连接、试剂的作用、实验方案的设计与评价及滴定方法在物质含量测定的应用。掌握反应原理、各个装置中试剂的作用是解题关键,在物质含量测定中要结合反应过程中电子守恒分析。题目考查学生分析和解决问题的能力,主要是物质性质和化学反应定量关系的计算分析。
20、否,长颈漏斗不能调节滴液速度 acd 三颈烧瓶 a 2PCl3+O2=2POCl3 温度过低反应速度过慢;温度过高,PCl3易挥发,利用率低 指示剂 91.8%
【解析】
A装置中用双氧水与二氧化锰反应制备氧气,通过加入双氧水的量,可以控制产生氧气的速率,氧气中含有的水蒸气用浓硫酸除去,装置B中有长颈漏斗,可以平衡装置内外的压强,起到安全瓶的作用,纯净的氧气与三氯化磷在装置C中反应生成POCl3,为了控制反应速率,同时防止三氯化磷挥发,反应的温度控制在60~65℃,所以装置C中用水浴加热,POCl3遇水剧烈水解为含氧酸和氯化氢,为防止空气中水蒸汽进入装置,同时吸收尾气,所以在装置的最后连有碱石灰的干燥管,据此分析解答(1)~(4);
(5)测定POCl3产品含量,用POCl3与水反应生成氯化氢,然后用硝酸银标准溶液沉淀溶液中的氯离子,KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,根据KSCN的物质的量可计算出溶液中剩余的AgNO3,结合AgNO3的总物质的量得知与氯离子反应的硝酸银,进而计算出溶液中氯离子的物质的量,根据元素守恒可计算出样品中POCl3的质量,进而确定POCl3的质量分数。
【详解】
(1)装置A中的分液漏斗不能用长颈漏斗代替,因为长颈漏斗不能调节滴液速度,故答案为否,长颈漏斗不能调节滴液速度;
(2)装置B中装有浓硫酸,可作干燥剂,另外气体通过液体时可观察到气泡出现,长颈漏斗,可以平衡装置内外的压强,起到安全瓶的作用,则装置B的作用是观察O2的流速、平衡气压、干燥氧气,故答案为acd;
(3)根据装置图,仪器丙为三颈烧瓶,为了提高冷却效果,应该从冷凝管的下口进水,即进水口为a,故答案为三颈烧瓶;a;
(4)氧气氧化PCl3生成POCl3,根据原子守恒,反应的化学方程式2PCl3+O2=2POCl3,根据上面的分析可知,反应温度应控制在60~65℃,原因是温度过低,反应速率小,温度过高,三氯化磷会挥发,利用率低,故答案为2PCl3+O2=2POCl3;温度过低,反应速率小,温度过高,三氯化磷会挥发,利用率低;
(5)Fe3+的溶液中滴加KSCN溶液,溶液显红色,则用 KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液时,可选择硫酸铁溶液为指示剂,达到终点时的现象是溶液会变红色;KSCN的物质的量为0.20mol•L-1×0.010L=0.002mol,根据反应Ag++SCN-=AgSCN↓,可知溶液中剩余的银离子的物质的量为0.002mol,POCl3与水反应生成氯化氢的物质的量为3.2mol•L-1×0.01L-0.002mol=0.03mol,即16.73 g POCl3产品中POCl3的物质的量为×=0.1mol,则所得产品中POCl3的纯度为×100%=91.8%,故答案为指示剂;91.8%。
明确实验原理及实验基本操作方法是解本题关键。本题的易错点为(5),要理清楚测定POCl3的纯度的思路,注意POCl3~3HCl。
21、K= CO2(g)+2NH3(g)⇌NH2CONH2(l)+H2O(l) ΔH=-102.2 kJ·mol−1 AC CO2 18.2% 4.0 a 与300 ℃相比,200 ℃时CO2的平衡转化率更高;虽然压强越大、温度越高反应速率越快,但200 ℃、20 MPa条件下,对设备要求低,有利于降低成本
【解析】
(1)反应中有固体或纯液体参加,则它们的浓度不应写在平衡常数的表达式中,NH2COONH4(l)是纯液体,则反应Ⅰ的平衡常数表达式为K=;答案为:K=;
(2)根据盖斯定律,反应Ⅰ+反应Ⅱ得:CO2(g)+2NH3(g)NH2CONH2(l) +H2O(l) ΔH= ∆H1+∆H2=-117.2 kJ·mol−1+(+15.0 kJ·mol−1)=-102.2 kJ·mol−1。答案为:CO2(g)+2NH3(g)NH2CONH2(l) +H2O(l) ΔH=-102.2 kJ·mol−1;
(3)A.由于该混合气体反应前后均是CO2和NH3,且体积分数之比恒为1∶2,故容器中气体平均相对分子质量恒定不变,不能说明反应达到平衡;A项错误;
B.容器中气体密度等于气体质量除以容器体积,由于气体总质量在减少,故气体密度不再变化时,反应达到平衡;B项正确;
C.整个反应过程NH3的体积分数恒定为,故不能说明达到平衡;C项错误;
D.压强与气体总物质的量相关,由于气体总物质的量在变化,故容器内压强不变时,说明反应达到平衡。D项正确;
答案为A、C。
(4)根据曲线可知,CO2过量,尿素产率由42%增加至45%,而NH3过量,尿素产率由42%增加至接近90%,故CO2过量对尿素产率的影响比较小。根据图像知,=3时,尿素产率为60%,可转化为CO2转化率为60
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