化妆品原料.ppt

,College of Chemistry&Materials Science,第三章 化妆品原料,第三章 化妆品原料,3.1,化妆品基质原料,3.1.1,油性原料,基质原料是构成化妆品基体的物质原料，在化妆品配方中占有较大的比重，体现化妆品的主要性质和功用。,油脂、蜡是油性物质的总称，是组成护肤化妆品、唇膏、护发化妆品的基质原料。主要起护肤、滋润、柔滑、固化赋形等作用。,1.,油性原料的理化指标,（,1,）色泽和气味,天然油脂和蜡类的色泽和气味与其来源、采集方式和精制技术有密切关系。由于普遍含有类胡萝卜素，天然油脂和蜡根据其精制程度呈淡黄色至黄褐色。而异味的来源则是多方面的。,（,2,）熔点,熔点直接反映了油脂、蜡的化学结构和组分，同时还赋予产品稠度，影响产品使用时的延展性。,（,3,）酸值,中和,1g,脂肪酸所需要的氢氧化钾的质量,(mg),酸值是衡量油脂新鲜程度的指标。一般不新鲜油脂游离脂肪酸含量较高，酸值就高，新鲜油脂的酸值在,1,以下。,（,4,）碘值,每,100g,油脂能吸收碘的质量,(g),碘值标志着油脂的不饱和程度，碘值越大，不饱和程度越高。,根据碘值大小可将油脂分为：,不干性油（小于,100,）；半干性油（,100130,）；干性油（大于,130,）。,（,5,）皂化值,皂化,1g,油脂所需要的氢氧化钾的质量,(mg),皂化值表明油脂中脂肪酸的含量，并与油脂中脂肪酸的分子量成反比。一般油脂的皂化值在,180200,，甘油含量在,10%,左右。,不皂化物：,油脂中不能与苛性碱起作用的物质，一般指不溶于水、与碱不易反应的物质，如高分子的醇类、蜡、甾醇、萜类等。,2.,油性原料的分类,从来源分，一般可以分为,4,类：,动,植物油脂、蜡、矿物油和合成（半合成）油脂、蜡。,油脂的主要功能：,使皮肤柔软，增加其吸收力；,在皮肤表面形成疏水薄膜，能抑制表皮水分蒸发，防止皮肤干燥、粗糙；,涂布于皮肤表面能避免机械和药物引起的刺激，提供保护作用；,能抑制皮肤炎症，促进剥落层的表皮形成。,（,1,）动、植物油脂,化妆品中使用的植物性油脂几乎全部是不干性油和部分半干性油，这主要是基于油脂稳定性考虑。而动物性油脂大多碘值高、色泽差，有特殊臭味，只有极少数用于化妆品。,椰子油,淡黄色液体，皂化值,245 271,、碘值,7 16,，主要成分是月桂酸和肉豆蔻酸甘油酯，含低级脂肪酸的甘油酯较多。对皮肤和毛发略有刺激性，无法直接用于化妆品，但是很重要的间接原料。,蓖麻油,主要成分是蓖麻油酸甘油酯，是一种具有特殊气味的无色或微黄色的粘稠液体，皂化值,176 187,、碘值,81 91,，黏度大，是制作唇膏的理想原料。,橄榄油,主要成分是油酸甘油酯，微黄或黄绿色液体，皂化值,188 196,，碘值,77 88,。性质稳定，主要用于润肤霜、健肤油、按摩油发油等化妆品中。,棕榈油,主要成分是棕榈酸甘油酯和油酸甘油酯，皂化值,190 202,，碘值,76 90,的红黄色至深红色油脂。主要用于制造肥皂。,水貂油,动物油脂，其脂肪酸主要有油酸、亚油酸、棕榈酸等。有较好的紫外线吸收性能和抗氧化性能，渗透性好，对皮肤亲和力强，滑爽而不油腻，是优质的油性原料。,蛇油,动物油脂，淡黄色油状液体。蛇油对皮肤有良好的治疗功效，可使皮肤产生平滑、凉爽之感。适用于护肤制品和药用油膏。,牛脂,碘值,3548,、皂化值,193202,的白色软固体，有特殊臭味。主要含棕榈酸、硬脂酸、及油酸，不直接用于化妆品，与椰子油和猪油等均是制皂的原料。,（,2,）动、植物蜡,蜡的主要功能：,作为固化剂提高制品的性能和稳定性等；,提高液态油的熔点，赋予产品触变性，改善对皮肤的柔软效果；,在皮肤表面形成疏水薄膜，抑制表皮水分蒸发；,赋予产品光泽，提高其商品价值；,改善产品成型性，便于使用。,巴西棕榈蜡,由巴西棕榈树叶中取得，淡黄色固体。主要由蜡酯、高碳醇、烃类和树脂状物质组成。硬度及熔点均是天然蜡类中最高的，与蓖麻油互溶性好，是锭状化妆品优良的固化剂。,鲸蜡,提自抹香鲸头部，珠白色半透明固体，暴露于空气中易酸败。主要成分为棕榈酸十六酯、月桂酸、肉豆蔻酸等。棕榈酸十六酯极易乳化，故鲸蜡广泛用于护肤的油性原料和锭状化妆品及需要赋予光泽的乳液制品中。,蜂蜡,由蜜蜂蜂房精制而得，主要成分是蜡质,17%,、游离脂肪酸,13,15,、烃,10,14,等，色泽微黄，略带蜂蜜气味。其中含有的游离脂肪酸，经皂化可作为乳化剂。蜂蜡是制造香脂的原料，也是口红等美容化妆品的原料，此外，蜂蜡还具备抗菌、愈合创伤的性能，故在香波、高效去头屑洗发剂中也有应用。,小烛树蜡,取自美洲的小烛树茎中，淡黄色半透明或不透明固体。与巴西棕榈蜡同作锭状化妆品的固化剂，尤其用作光泽剂。,羊毛脂,羊毛脂提自羊毛，外观微黄或黄色，有羊膻气味。其主要成分是各种酯的混合物及少量游离醇、痕量游离脂肪酸和烃类，构成酯的醇以,C,18,C,26,脂肪醇为主。,羊毛脂具有良好的润湿、保湿、渗透性能以及防止脱脂的功能，在化妆品中有着广泛的应用。羊毛脂加氢制成羊毛醇后，乳化性能更佳，无色无味，可更广泛的用于化妆品。而羊毛醇的衍生物羊毛醇醚，具优良的铺展性与渗透性，是护肤与护法用品的优良油性原料。在皮肤和毛发上形成致密膜，给人以柔软、光滑之感。,（,3,）矿物油脂和蜡,矿物油和蜡是指天然矿物（主要是石油）经精制加工而得到的高分子碳氢混合物，以直链饱和烃为主要成分。来源丰富，不易腐败。,白油,即液体石蜡，从石油中高沸点的成分经精馏，除去芳烃、烯烃或加氢等方法精制而得的无色、无味透明液体。其主要成分是,C,16,C,21,的正构和异构烷烃混合物。性质稳定，对皮肤、毛发的洁净及润湿效果好，是油性原料中用量最大的一种。,凡士林,是石油残油脱蜡精制而成，无色、无臭的半固体。其主要成分是多种石蜡的混合饱和烃，常含微量不饱和烃，需加氢使其稳定。作为化妆品重要的油性原料，在香脂、乳液等基础化妆品中广泛应用。也是各种软膏类药物化妆品的重要基质。,固体石蜡,由石油馏分油经冷冻脱蜡、脱油精制后制得的无色、无臭的结晶型固体，主要成分是,C,16,以上的直链饱和烃，化学稳定性好。与其它蜡类和合成脂一起用作香脂、唇膏和发蜡等化妆品的原料。,微晶石蜡,又称无定形蜡，是从石油分馏后剩下的残渣，用溶剂萃取及化学处理的方法得到的一种高沸点的长链烃类。无色、无臭的微细结晶状固体，熔点高,(6085),，延展性好，广泛用作香脂、唇膏、发蜡的油性原料。,（,4,）合成（半合成）油脂和蜡,一般是从各种油脂或原料经加工合成的改性油脂和蜡，不仅组成与原料油脂相似，保持了其优点，而且可通过改性赋予新特性，这类原料组成稳定，功能突出，广泛用于各类化妆品。,角鲨烷,从提自鲨鱼肝中的角鲨烯加氢制成，皂化值小于,0.5,、碘值小于,3.5,的无色、无臭的油状透明液体。主要成分是六甲基二十四烷，对皮肤刺激性低，油腻感弱，并具有良好的皮肤浸透性、润滑性及安全性，广泛用作各类化妆品的油性原料。,羊毛脂衍生物,羊毛脂精制后经氢化、乙酰化、乙氧基化等改性以及经分馏、色谱分离和分子蒸馏等加工方法，可制得许多具有很好性能的羊毛脂衍生物。这些衍生物保留了羊毛脂几乎所有的优点，而且颜色浅，气味低，在化妆品中有更广泛的应用。,硅油及其衍生物,学名聚硅氧烷，属高分子聚合物，是一类无油腻感的合成油和蜡类化妆品原料，性质稳定，无臭、无毒，具低表面张力和高憎水性，能在皮肤表面形成均匀的防水、透气的保护膜等。在化妆品领域中有广泛应用，尤其是在防晒化妆品中起着重要作用。,含硅油的化妆品有如下特性：,a.,良好的润滑性能，在皮肤上能形成一层均匀的具有防水性的保护膜，无黏性和油腻感，光泽性好；,b.,良好的抗紫外线辐射性能，在紫外线作用下不会氧化变质而引起皮肤刺激作用；,c.,良好的抗静电性能和明显的防尘效果；,目前常用于化妆品中的硅油主要是二甲基硅油、聚醚,-,聚硅氧烷、环状聚硅氧烷等。,d.,良好的透气性能，成膜后不影响汗液排出，对香料有缓释定香作用；,e.,良好的稳定性和化学惰性以及匹配性能，对化妆品活性成分无任何不良作用；,f.,具有无毒、无臭、无味的特点，对皮肤不会引起刺激和过敏，安全性高；,g.,对某些皮肤病有一定疗效。,脂肪酸、脂肪醇和酯,多来自动植物油脂、蜡的水解产物的进一步分离纯化物性与油脂相似。,高级脂肪酸和醇是各种乳化制品和油膏的重要原料。化妆品中的脂肪酸和醇主要是,C,12,以上的酸和醇。,化妆品中的脂肪酸酯多数是高级脂肪酸与低级一元醇酯化所得。在化妆品中可代替天然油脂，具有黏度低，延展性好对皮肤渗透性好及无油腻感等性能，而且其化学及微生物稳定性及对皮肤刺激性方面较天然油脂优越，也是香精和色素的理想溶剂。是很有发展前景的重要化妆品原料。,3.1.2,粉质原料,香粉、胭脂等化妆品的基质原料均为粉类原料，其主要作用是滑爽、遮盖、吸收和收敛，一般为无机氧化物。,化妆品用粉质原料的要求,粉质原料的颗粒,99.9%,以上能通过,300,目分子筛,；,粉质原料的重金属含量小于,20mg/kg,，砷含量小于,2mg/kg,；,水分含量低于,2%,，不能对皮肤有任何刺激性；,粉质原料要求含杂菌小于,10,个,/g,，不得检出致病菌；,1.,滑石粉,天然滑石粉为含结晶水的硅酸镁：,以色白、性质柔软，易于粉碎，光泽滑润者为上品，具有滑爽和略黏附于皮肤的性质。滑石粉的延展性为粉类中最佳，但其吸油性及附着性稍差。是制造香粉、粉饼、胭脂、爽身粉的主要原料。,5.,原料色泽洁白，无臭味；,6.,碳酸钙水溶液的,pH8.5,；,7.,香粉类产品的颜料应能耐光和热，遇水、油及,pH,值略有变化时不溶化，不变色。一般用无机颜料；,8.,香料 香粉类产品的香气不可过浓，所用香精应满足性质稳定，不腐败变味，不使香粉变色的要求。,2.,高岭土,是一种天然粘土，主要成分：,高岭土为白色或淡黄色细粉，有油腻感，以色白，质地细腻者为上品。高岭土有较强的吸水、吸油性，对皮肤的附着力好，有抑制皮脂及吸收汗液的性能。广泛用于制造香粉、粉饼、胭脂等。,3.,锌白粉,从氧化锌、锌矿的蒸汽中获得或自碳酸锌加热制取，化学成分,ZnO,。为无臭无味的白色非晶型粉末，以色泽洁白、粉末均匀为上品。锌白有较强的着色力和遮盖力，对皮肤微有杀菌及收敛作用。常用于粉类或防晒化妆品中。,4.,钛白粉,钛白粉是用硫酸处理钛铁矿等天然矿石得到的，主要成分是,TiO,2,，白色、无臭、无味、非结晶粉末。钛白粉是一种重要的白色颜料，着色力和遮盖力在白色颜料中都是最高的，吸油性及附着性亦佳，但延展性差。在粉类制品中应用广泛，常用于香粉、粉饼、粉乳等制品中作为重要的遮盖剂或防晒原料。,5.,硬脂酸盐,化妆品中使用的硬脂酸盐主要是锌盐和镁盐。这类盐亦称金属皂，是不溶于水，但可溶于油脂的白色质轻的细粉。硬脂酸锌和硬脂酸镁对皮肤有润滑、柔软及附着性。常用于香粉、爽身粉等粉类制品。,6.,膨润土,又称皂土，是黏土的一种，主要成分为胶体性硅酸铝，呈白色、粉红色或浅棕色。膨润土不溶于水，但有很强的吸湿性，可吸收相当于自身体积,810,倍的水分，体积膨胀可达原来的,30,倍之多。在化妆品中主要用作悬浮液的稳定剂，在粉饼中也有应用。,7.,碳酸钙,化妆品中使用碳酸钙主要为轻质碳酸钙，是无臭、无味的白色细粉。对皮肤分泌的汗液、油脂具有吸着性，还有掩盖和摩擦作用。多用于香粉、粉饼、牙膏等制品中。,8.,碳酸镁,白色轻质粉末，具有良好的吸收性，其吸收性比碳酸钙大,34,倍，与碳酸钙同在香粉、水粉中作为吸收剂及香精的混合剂。,10.,磷酸氢钙,白色单斜晶体或粉末，无臭、无味，在化妆品中主要用作高级牙膏的摩擦剂。,9.,云母粉,含有碱金属的矾土硅酸盐。由于粒度很细对皮肤粘附力强，但遮盖力弱。用适当的方法在云母粉上裹一层二氧化钛即得到珠光粉。,3.1.3,溶剂类原料,溶剂是膏霜类、奖状及液状化妆品配方中不可缺少的主要组成成分。而且，固体化妆品在生产过程中也常需要溶剂配合。溶剂在化妆品中主要起溶解、挥发、润湿、润滑、增塑、防冻及收敛等作用。,1.,水,水在化妆品生产中使用最广泛、最廉价、最丰富的原料。而水质的好坏将直接影响到化妆品的质量和生产的成败。,化妆品用水的水质要求：,（,1,）无机离子浓度,化妆品用水要求使用纯水，除去掉强电解质外，还要除去大部分,SiO,2,、,CO,2,等弱电解质，使总含盐量降到,1.0mg/L,以下。,（,2,）微生物的污染,化妆品用水的另一个要求是不含或尽量少含微生物。一般化妆品细菌总数不得大于,1000,个,/ml,，眼部、口唇、口腔黏膜用化妆品以及婴儿和儿童用化妆品不得大于,500,个,/ml,。,来自城市供水系统的自来水须经过过滤、吸附等方法除去悬浮物和胶状物，再通过离子交换或反渗透等方法去离子，最后经灭菌处理，经检查合格后方可用于化妆品。,2.,醇类,醇类是香料、油脂类的溶剂，用于化妆品中的醇有低碳醇（用作溶剂）、高碳醇（油性原料）和多元醇（保湿、防冻、溶剂）。,3.,酮、醚、酯类以及芳香族有机物,3.1.4,胶质原料,胶质类原料主要是水溶性高分子化合物，在水中能溶解或膨胀而成为溶液或凝胶状的分散液。应用在化妆品中可以产生许多重要的功能，是化妆品重要的原料。,1.,水溶性高分子在化妆品中的作用：,（,1,）胶体保护作用,用以提高乳液的稳定性。,（,2,）增稠、凝胶化作用,赋予半流体一定的黏度，优化使用感。,（,3,）乳化和分散作用,借助于高效率机械乳化设备，可使水溶性高分子胶质成为乳化剂。,（,4,）成膜作用,水溶性高分子化合物胶质水溶液，水分蒸发后可生成网状结构的薄膜，这种性质在化妆品中有着广泛的应用。,（,5,）黏合作用,用于粉体的粘合成型。,（,6,）保湿作用,（,7,）泡沫稳定作用,2.,化妆品用水溶性高分子的主要类型,3.2,化妆品辅助原料,3.2.1,表面活性剂,表面活性剂：,指那些溶于水中，即使浓度很小，亦能显著降低溶液表面张力，或改变体系界面状态的物质。,结构特点：具有不对称的、极性的结构，即分子中同时具有亲水基和亲油基（疏水基）。,1.,表面活性剂在化妆品中的作用,（,1,）乳化、分散作用,（,2,）起泡、消泡作用,(a),极稀溶液,(b),稀溶液,(c),临界胶束浓度的溶液,(d),大于临界胶束浓度的溶液,泡沫是气体分散在液体或固体中的分散体系。,表面活性剂分子可在气泡的气,-,液界面上作定向排列，大大降低了界面张力，并能稳定气泡结构。,（,3,）润湿及渗透作用,（,4,）增溶作用,（,5,）洗涤去污作用,由于胶束的存在而使原本不溶或微溶的物质溶解度增加的现象统称为增溶现象。,洗涤去污作用是由于表面活性剂降低了表面张力而产生的润湿、渗透、乳化、分散、增溶等多种性能综合的结果。,（,6,）杀菌作用,（,7,）缓蚀作用,2.,表面活性剂的分类,按照来源和性质可将化妆品用表面活性剂分为天然表面活性剂和合成表面活性剂。合成表面活性剂又可根据其在水中离解性质分为阴离子、阳离子、非离子及两性表面活性剂。,（,1,）天然表面活性剂,大多数水溶性高分子（如阿拉伯胶、黄蓍胶、海藻酸钠、明胶等）、羊毛脂及其衍生物、蔗糖酯、卵磷脂、皂角苷等都是较为理想的天然乳化剂。其中以皂角苷、阿拉伯胶、蔗糖酯等乳化能力较好。,（,2,）合成表面活性剂,阴离子表面活性剂：,溶于水时，亲水基是阴离子,阴离子表面活性剂在化妆品中多用作去污剂、发泡剂和乳化剂。,a.,高级脂肪酸皂：,RCOOM,b.,脂肪醇硫酸钠,(AS),：,ROSO,3,Na,代表性产品为月桂醇硫酸钠,(K,12,),，有很好的发泡力和去污力，具有良好的耐硬水性和生物降解性，无毒，在化妆品中已逐步取代肥皂。不足之处是水溶性和稳定性较差，对皮肤和眼睛有轻微刺激性。,c.,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐,(AES):,R(CH,2,CH,2,O),n,OSO,3,Na,AES,是在,AE,基础上性能更加优越的产品，水溶性良好，稳定性高，在硬水中仍有较好的去污力，且具有良好的配伍性。广泛用于制造香波、浴液、洗手液等液体洗涤剂。,d.,直链烷基磺酸钠,(LAS),LAS,有很强的洗涤力和良好的发泡力，但对皮肤有较强的刺激和脱脂作用，在化妆品中很少单独使用，可适量用在香波和浴液中。,e.-,烯基磺酸盐,(AOS),AOS,为黄色透明液体，具较好的水溶性和生物降解性，刺激性小，乳化力、去污性、发泡力及钙皂分散力俱佳，与其他阴离子表面活性剂配伍性良好。用于液体洗涤剂的制造。,f.,油酰基胺基酸钠,商品名为雷米邦,A,，国内亦称,613,洗涤剂。黄色黏稠液体，可与水混溶。有很好的去污力、钙皂分散力和乳化能力，且无毒无刺激，脱脂力小，可赋予毛发良好的调理性。,g.,N-,油酰基,-N-,甲基牛磺酸钠,又名依捷邦,T,，国产名,209,洗涤剂。为乳白色或淡黄色液体，安全无毒，具有良好的去污力和乳化能力，泡沫性丰富而稳定，生物降解性良好，主要用于配制泡沫浴液和香波。,h.,十二烷基聚氧乙烯醚磷酸单乙醇胺,(APEA),琥珀色黏稠状液体，配伍性优良，与阴离子、非离子和两性离子表面活性剂均可配伍。主要作增稠剂和乳化剂，刺激性极低，可用于儿童化妆品中。,阳离子表面活性剂：,溶于水时，亲水基是阳离子,阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂相遇，会产生不溶性沉淀而失去各自的表面活性，故一般不同时使用。,阳离子表面活性剂的洗涤作用十分有限，其在化妆品中主要用作杀菌、抑菌剂、头发调理剂、皮肤柔软剂和抗龋齿添加剂等。,阳离子表面活性剂主要有胺盐型和季铵盐型，还包括高分子表面活性剂。其中季铵盐型与烷基咪唑啉型在化妆品中应用较广。,a.,烷基胺盐：,包括各种胺类的乙酸、乳酸和丙酸盐，易溶于水，可与非离子表面活性剂复配作乳化剂，亦可单独使用作头发调理剂和抗静电剂。,b.,烷基咪唑啉：,烷基咪唑啉可以很牢固地吸附在带负电荷的表面，如毛发、皮肤、牙齿等。乳化性能优良，主要用作调理剂、乳化剂、抗静电剂和抗菌剂等，用于香波、护发素和一些护肤用品。,c.,季铵盐,季铵盐中至少有一个氮原子通过共价键与四个有机基团相连形成带正电荷的氮原子，在酸、碱性介质中都具有稳定性。其突出特性是对负电荷表面有较强吸附作用和杀菌消毒作用。,季铵盐表面活性剂在化妆品中主要作杀菌剂，毛发调理剂等。,两性离子表面活性剂：,两性表面活性剂分子中同时具有两种或两种以上离子性质，其突出的特点是毒性小，刺激性低，耐硬水，有一定的杀菌、抑霉性和良好的乳化分散力，对织物有优异的柔软平滑和抗静电作用，配伍能力强。,两性离子表面活性剂主要有甜菜碱型、,-,氨基丙酸型、咪唑啉型三大类。它们广泛用于香波和沐浴制品。,非离子表面活性剂：,溶于水时，亲水基不带电荷,这类表面活性剂在分子中不含离子键，它的亲水性是靠多个聚氧乙烯链基,(OCH,2,CH,2,),n,或多个羟基以及酰胺基等基团与水的氢键作用。有良好的乳化能力和洗涤作用，广泛用于膏霜类化妆品和香波、浴液中。其亲水能力（即,HLB,值）不同，性能也相应不同。,非离子表面活性剂分子中亲水基的强度与亲油基的强度之比值，就称为,亲水亲油平衡值,，简称,HLB,值,。,HLB,值越大，其亲水性越好。,HLB,值小于,3,，基本不溶于水，主要作,W/O,型乳化剂；,HLB,值介于,410,，可在水中悬浮；,HLB,值大于,10,，可溶于水，可做,O/W,型乳化剂。,非离子表面活性剂（特别是聚氧乙烯型）在低温时易与水混溶，温度升至一定值后，则析出、分层，并发生浑浊，冷却时又可以恢复澄清，这个温度点称为该表面活性剂的,浊点。,亦为非离子表面活性剂的特征常数。,a.,脂肪醇聚氧乙烯醚,(AEO),：,脂肪醇聚氧乙烯醚是非离子表面活性剂中产量最大、品种最多的一类。它具有优良的润湿性、低温洗涤、乳化、耐硬水和易生物降解等性能。,b.,烷基醇酰胺：,当,n=m=1,时则为烷醇酰胺，它是洗涤和化妆品工业中最有效的稳泡剂。著名的产品是尼纳尔，国内称,6501,洗涤剂。其具有优良的洗涤性能和稳泡性，还具有增稠的作用，是香波、浴液中不可缺少的组分，但脱脂性较强，用量不宜太多。,c.,聚乙二醇脂肪酸酯：,水溶性与环氧乙烷加成数有关，,n,小于,8,时产品为油溶性，,n,为,12,以上时，才会显示水溶性。常见的品种有聚乙二醇硬脂酸酯,(SF,乳化剂,),、月桂酸酯、油酸酯等。生物降解性强，对眼睛和皮肤没有刺激性，但去污力、发泡力差。在化妆品中作乳化剂、增稠剂和珠光剂等。,d.,脂肪酸单甘油酯,工业上常用油脂与甘油进行酯交换来制取。脂肪酸单甘油酯是常见的乳化剂，乳化能力强，安全无毒。,e.,失水山梨醇脂肪酸酯,(Span),和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯,(,Tween,),：,山梨醇,失水山梨醇,该反应可由山梨醇和脂肪酸直接反应制得，酸性条件下，山梨醇分子内脱水得到失水山梨醇。经不同的脂肪酸酯化，得到不同牌号的,Span,。,商品名,化学名称,脂肪酸,(mol),HLB,表面张力,mN/m,-1,(1%),Span20,Span40,Span60,Span80,Span85,月桂酸单酯,棕榈酸单酯,硬脂酸单酯,油酸单酯,油酸三酯,1.1,1.15,1.3,3.2,8.6,6.7,4.7,4.3,1.8,28,36,46,30,32,斯盘,(Span),进一步乙氧基化，即得到聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的混合体系，即吐温,(,Tween,),。它们都有良好的乳化性能。,Tween,结构为：,斯盘系列产品不溶于水，极少单独做乳化剂，需与水溶性表面活性剂复合使用；而吐温系列产品的水溶性和分散性较好，在化妆品中应用很广泛。在实际应用中是将斯盘和吐温共同复配使用成为“乳化剂对”，以作为,O/W,型乳化剂。,f.,蔗糖酯和烷基糖苷,(APG),：,蔗糖酯是蔗糖和各种酸的酯化产物，调节酯化度和脂肪酸链的长度，可以制得不同,HLB,值的活性物。,蔗糖酯不仅对皮肤无刺激，还对皮肤有滋润和保护作用。表面活性高，乳化能力强，可不受限制地应用于食品、化妆品和药物中。,用葡萄糖为原料和脂肪醇合成的烷基糖苷,(APG),，是近年来获得的新型非离子表面活性剂，水溶性优良，安全性高，成本低廉。具有良好的増溶、保湿、乳化和增稠能力。,g.,聚醚,聚醚是由环氧乙烷和环氧丙烷共聚得到的嵌段聚合物，是以聚氧丙烷为疏水基，聚氧乙烷为亲水基的高分子型非离子活性物。,聚醚对皮肤作用温和，属于安全性较高的表面活性剂，可用于各类化妆品和医药，作为润湿剂、乳化剂、悬浮剂、增溶剂等。,h.,氧化胺及其衍生物,氧化胺为有极性的非离子表面活性剂，无毒，无刺激性，起泡和稳泡能力优于烷基醇酰胺，增稠作用与烷醇酰胺相近，烷醇酰胺易吸附在皮肤和毛发表面，减少或消除头发表面的静电，使头发易于梳理。,3.2.2,香料和香精,在香料工业中，香料通常指用以配制香精的各种中间产品。香精亦称调和香料，是由人工配制而成的香料混合物。,一、香料,1.,香味与分子结构的关系,脂肪族香料化合物：,C,8,和,C,9,的香强度最大，,C,16,以上的脂肪族烃类属于无香物质。,环酮中：,C,5,C,8,的环酮具有类似薄荷香气，,C,9,C,12,具有樟脑香气，,C,13,C,14,具有柏木的香气，碳数更大的环酮具有细腻而温和的麝香香气。,不饱和程度增加，香气相应变强。,有机化合物的官能团类型、数目及取代基等也会对香气产生影响,立体异构体的香气也会有差异,2.,香料的分类,根据香料的来源及加工方法可分为,动物性天然香料、,植物性天然香料、,单离香料、,合成香料、,半合成香料,。,（,1,）动物性天然香料,动物性天然香料是动物的分泌物或排泄物，实际经常应用的只有龙涎香、海狸香、麝香、灵猫香。,a.,龙涎香,取自抹香鲸肠内的病态分泌结石，其密度比水低，主要的有效成分是无香气的龙涎香醇,(C,30,H,52,O),：,龙涎香醇通过自氧化作用和光氧化作用而成为具有强烈香气的化合物：,-,二氢紫罗兰酮、,2-,亚甲基,-4-(2,2-,二甲基,)-6-,亚甲基环己基丁酸、,-,龙涎香醇、四甲基十二氢萘并呋喃。这些化合物共同形成了强烈的龙涎香气。,龙涎香是品质极高的香料佳品，常用于豪华香水的配制。,b.,海狸香,取自海狸生殖器附近的梨状腺囊，干燥后呈褐色树脂状，主要成分为对乙基苯酚、苯甲醛、内酯及海狸香素等。,海狸香香气独特，留香持久，常用作定香剂，配制豪华香水。,c.,麝香,取自公麝腺囊，固态麝香为恶臭，用水或酒精高度稀释后才散发独特的动物香气。,麝香留香能力非常强，而且可以赋予香精诱人的动物性香韵，其主要芳香物质是,3-,甲基环十五酮和,5-,环十五烯酮。,d.,灵猫香,来自灵猫的囊状分泌腺，主要的香成分是,9-,环十七酮（占组分的,3%,）：,灵猫香香气比麝香更为优雅，曾长期作为豪华香水配方中的通用成分。,（,2,）植物性天然香料,植物性天然香料是从芳香植物的花、草、叶、枝、根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的有机芳香物质的混合物。,植物性天然香料的提取方法主要有：水蒸气蒸馏法、压榨法、浸提法、吸收法和超临界萃取法。,根据植物性天然香料的形态和制法，可分为,精油（含压榨油）、,浸膏、,酊剂、,净油、,香脂和香树脂,。,精油：水蒸气蒸馏法、压榨法及超临界萃取法获得的芳香挥发性油状物。,浸膏：将浸提法中所得的浸提液蒸馏去掉溶剂后，得到的半固体膏状物，常含有植物蜡、色素、脂肪、纤维糖类等难溶物或高熔点杂质。,酊剂：直接使用乙醇浸提芳香物质，有效成分溶于其中而得到的澄清溶液。,净油：浸膏或香脂用高纯度乙醇溶解，滤去植物蜡等固体杂质，将乙醇减压蒸馏除去后所得到的浓缩物。,香脂：用非挥发溶剂吸收法制取的植物性天然香料混溶于脂类非挥发溶剂中得到的产品。,（,3,）单离香料,单离香料是从天然香料中分离的比较纯净的某一种特定的香成分，以便更好地满足香精调香的需要。,常见的单离香料：,香茅油,香叶醇,柑橘精油,柠檬烯,石荠,异丁香酚甲醚,茴香油,薄荷酮,薰衣草油,乙酸芳樟酯,（,4,）合成（半合成）香料,合成香料分为半合成和全合成香料，一般特指全合成香料,半合成香料,是指以单离香料或植物性天然香料为反应原料，通过制成衍生物而得到的香料化合物。,全合成香料,是从一般的石油化工及煤化工基本原料出发，通过多步合成而制得的。,合成香料能弥补天然香料的诸多不足，至今已在香精和香料领域内占据主导地位。,二、香精和调香,香精在应用中，主要是在香型和形态上有要求。,香型的确定是通过配方的拟定来解决，而香精配方的拟定是香精生产的基础，一般称之为调香。,香精的形态则主要是通过批量生产中的特定工艺来实现。,1.,调香,调香没有固定和绝对的方法以供遵循，在很大程度上依赖于调香师的经验和艺术鉴赏力。,从香型、香韵的基本组成和作用角度，香精中主要含有主香剂、合香剂、定香剂、修饰剂、稀释剂。,(1),主香剂：,决定香精香型的基本原料，一种香精可以有多种主香剂。,(2),合香剂：,亦称调节剂，调和香精中各种香料的香气，使之更加浓郁，自然。,(3),定香剂：,沸点较高，不易挥发的香料，能抑制其它组分的挥发，使香味持久。,(4),修饰剂：,又称变调剂，它是一些香型与主香剂不同的香料，可使香精格调变化，别具风韵。,(5),稀释剂：,通常是一些具有稀释或溶解作用的溶剂类芳香成分，如乙醇、苯甲醇、二丙基二醇。,2.,香精的分类,按形态分类可分为：,（,1,）水溶性香精,常用,40%60%,的乙醇水溶液为溶剂，用于香水类化妆品。,（,2,）油溶性香精,化妆品中常以有机溶剂配制，用于膏霜、发脂、发油等中。,（,3,）乳化香精,在大量水中添加少量香精，并加表面活性剂经加工制成乳液而得，在发乳、发膏、粉蜜中经常使用。,（,4,）粉末香精,广泛用于香粉、香袋中。,液体香精的生产工艺：,天然香料,合成香料,称重,混合搅拌,静置,过滤,放置熟化,检验,灌装,纯液体香精,3.,香精的调配与加工,4.,加香,（,1,）皮肤和毛发用化妆品香精的选择,香气的协调：,对于不是单独使用的化妆品，加香时应考虑与其它用品的香气协调。,赋香率：,除以香味为主体的化妆品，如香水、香粉等赋香率要求高一些外，其它化妆品赋香率通常略低为宜。,溶解度：,选用香精时必须十分了解它们在所用溶剂中的溶解度。,变香和变色：,香精中所含的各种香料成分在储存过程中，受空气、阳光、温,/,湿度和介质酸碱度等因素的影响，自身或相互间会渐渐进行复杂的化学变化，从而改变了原来的香味和颜色。在加香时应予以注意。,安全性：,对皮肤不能有刺激性。,（,2,）牙膏用香精的选择,符合食品规格：,香型要求：,应选择类似食用香精的香型，且使用后口腔中要留有清凉、爽口和新鲜的味感，主要有薄荷、留兰香、果香、冬青和茴香五种。,留香时间：,牙膏用香精不要求口腔长期留香。,颜色及稳定性要求：,应避免使用深色香料。,与其它成分复配要求：,牙膏用香精应不与牙膏中其它组分发生化学作用导致变香或变色现象。,三、颜料和色素,色素的加入能赋予化妆品一定的颜色，以满足消费者的感官及心理需求。化妆品中使用的色素分有机合成色素（包括染料、色淀、颜料）、无机颜料和天然色素三种。,1.,有机合成色素,(1),偶氮系染料：,水溶性染料用于化妆水、乳液、香波等；油溶性染料用于乳膏、头油等。,(2),氮杂系染料：,用于肥皂、香波、化妆水等的着色。,(3),蒽醌系染料：,用于香波、头油、化妆水等的着色。,2.,无机颜料,无机颜料是一种不溶于水、油、溶剂并能使其他物质着色的粉末。无机颜料比色淀有较好的着色力、遮盖力、抗溶剂性和耐久性，广泛用于口红、胭脂及演员化妆品。,白色颜料,锌白,(,ZnO,),、钛白,(TiO,2,),红色颜料,三氧化二铁,(Fe,2,O,3,),青色颜料,氢氧化铬、群青,紫色颜料,紫群青,黄色颜料,氢氧化亚铁,绿色颜料,氧化铬,黑色颜料,炭黑、四氧化三铁,珠光颜料,鱼鳞片、氢氧化铋、氧化钛、云母,3.,天然色素,天然色素由于着色力、稳定性、色泽鲜艳度和供应等方面的问题，已经大部分被有机合成色素所代替。只有少数普遍稳定的品种仍在食品、医药和化妆品中使用。如胭脂虫红、红花苷（,红色,）、胡萝卜素、姜黄（,黄色,）和叶绿素（,绿色,）等。,四、防腐剂和抗氧剂,1.,防腐剂,大部分化妆品中含有油脂、蛋白质、维生素、胶质等有机物，还通常含有水分，易受到微生物作用而变质。因此，化妆品中必须加入适量防腐剂以保证产品质量。,化妆品中常用的抑菌防腐剂,名称,特征及使用条件,备注,对羟基苯甲酸酯类（尼泊金酯）,无毒性，不挥发，酸、碱性介质均稳定，几乎无味。,有效,pH,值：,4,8,苯甲酸,/,山梨酸,抑制酵母、细菌、霉菌，低毒,有效,pH,值：,2.5,4,乙醇,抑菌效果较好，对细菌的蛋白有抑活作用。,pH4,6,时,15,pH8,10,时,17.5,季铵盐,-15,（,Dowicil200,）,对皮肤无刺激，无过敏性，在,pH,4,9,范围内均可使用。,无,凯松,（甲醛供体）,抗菌范围广，对皮肤无刺激，无过敏性，,pH,值使用范围,2,9,。,pH,7,使用，胺类、硫化物、漂白剂会导致失活,罗布波尔,（,2-,溴,-2-,硝基,-1,3-,丙二醇）,广谱抗菌，特别对革兰氏阴性菌抑菌效果极佳。,高温和碱性不稳定，不耐含,-SH,的物质,咪唑烷基脲,（甲醛供体）,对皮肤无毒、无刺激、无过敏现象，杀死细菌优于霉菌。,在广泛的酸碱范围内都可使用,2.,抗氧化剂,具有防止氧化或延缓油脂酸败作用的物质称为抗氧剂。用量一般为,0.01,0.1,。,常用的抗氧剂一般为分子中含有还原性基团的有机物，主要是酚、醌类，胺类，酸类等。,化妆品用抗氧化剂必须满足：只加极少量就有抗油脂氧化和变质的作用；抗氧剂本身或它在反应中生成的物质必须是安全无毒的。,常用于化妆品中的抗氧剂有：二叔丁基羟基甲苯,(BHT),、丁基羟基茴香醚,(BHA),、没食子酸丙酯、维生素,E,、维生素,C,、磷脂等。,五、保湿剂,给皮肤补充水分，防止干燥为目的的高吸湿性水溶性物质，称为保湿剂。,皮肤保湿机理，其一是吸湿；其二是形成防止内部水分的散发，控制其转移的屏障层。,1.,甘油,略带甜味的粘稠液体，是化妆品中,O/W,型乳化体系不可缺少的保湿性原料，也是化妆水的重要原料，还可以作为含粉膏体的保湿剂，对皮肤有柔软和润滑的作用。,2.,丙二醇,无色、透明、略带黏性的吸湿性液体，在化妆品中广泛用作各种乳化制品和液体制品的润湿剂和保湿剂，在染发制品中用作调湿剂、匀染剂和防冻剂。,3.1,3-,丁二醇,无色无臭的粘稠液体，具有良好的保湿性，在化妆品中使用广泛，还有抗菌作用。,4.,山梨醇,白色结晶粉末，略带甜味，具有良好的吸湿性，且安全、化学稳定性好，是牙膏、化妆品优良的保湿剂。,5.,聚乙二醇,由环氧乙烷制得的水溶性聚合物，低相对分子量的聚乙二醇有从大气中吸收并保存水分的能力，可用作保湿剂，且性质温和、惰性，对皮肤有润湿、柔软作用而在化妆品中广泛应用。,6.,乳酸和乳酸钠,乳酸安全无毒，也是人体表皮的天然保湿因子,(NMF),中主要的水溶性酸类，对蛋白质有明显的增塑和柔润作用，可使皮肤柔软、溶胀、弹性增加，保湿效果好于甘油。在化妆品中，乳酸和乳酸钠主要用作调理剂和皮肤或毛发的柔润剂，作为缓冲对调节皮肤,pH,值。,7.,吡咯烷酮羧酸钠,(PCA-Na),是表皮颗粒层丝质蛋白聚集体的分解产物，皮肤天然保湿因子的组成成分，其生理作用是使皮肤角质层柔润。吡咯烷酮羧酸钠有高保湿性，在化妆品中主要用作保湿剂和调理剂。,8.,透明质酸,透明质酸是从动物组织中提取出来的白色无定形固体，葡萄糖醛酸的聚合物，属于天然生化制剂，具高效保湿性，安全无毒，对皮肤无任何刺激性。是目前化妆品中性能优异的保湿剂品种，可使皮肤光滑有弹性，延缓衰老。,