考试题型复习.ppt

材料科学与工程学院,第二学期总复习,有机化学,考试题型,一、命名或写出结构式（必要时标出顺、反，,Z,、,E,，,R,、,S,构型，,每题,1,分，共,5,分）,二、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件,每题,2,分，共,20,分）,三、选择题（每题,2,分，共,20,分）,四、简答题（三题,20,分）,(,简答、机理、鉴别）,六、合成题（有机溶剂、催化剂及无机原料可任选）（三题，共,20,分）,五、推断题（两题，共,15,分）,一、命名或写出结构式,1,、系统命名法（,IUPAC,）,2,、顺、反异构体命名,3,、含手性碳的手性分子命名,4,、多官能团化合物的命名,5,、一些常用物质的俗名或名称缩写,二、完成化学反应,正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条）。,反应的区域选择性问题。,立体选择性问题。,反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？,完成反应式,考查一个反应的各个方面：,解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应,!,解题的基本思路：,1.,确定反应类型,反应能不能发生？,有哪几类反应能发生？,哪一类反应占主导？,要回答这三个问题，必须了解：,反应物的多重反应性能；,试剂的多重进攻性能；,反应条件对反应进程的控制等。,2.,确定反应的部位,在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。,选择性氧化,选择性还原,选择性取代,选择性加成,分子内取代还是分子间取代等。,一般要考虑：,3.,考虑反应的区域选择性问题,消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则,;,加成反应：马氏规则还是反马氏规则,;,重排反应：哪个基团迁移,不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。,氧化：阶段氧化还是彻底氧化,还原：阶段还原还是彻底还原,取代：一取代还是多取代,连续反应：一步反应还是多步反应等。,4.,考虑立体选择性问题,消除反应：顺消还是反消,加成反应：顺加还是反加,重排反应：构型保持还是构型翻转（,SN1:,重排、,SN2,：构型翻,转等）。,5.,考虑反应的终点问题,反应活性中间体的稳定性,化学反应速率快慢（或难易）,芳香性的有无,酸碱性的强弱,溶解度的大小,熔沸点的高低,三、选择题,1.,下列化合物有芳香性的是,（,A,）六氢吡啶 （,B,）四氢吡咯,（,C,）四氢呋喃 （,D,）吡啶,答案：,D,说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的,(4,n,+2),电子的共轭体系，即符合,(4,n,+2),规则。所以正确选项为（,D,）。,2.,将下列化合物按酸性由强到弱排列,（,A,）,CH,3,COOH,（,B,）,CH,3,OCH,2,COOH,（,C,）,FCH,2,COOH,（,D,）,(CH,3,),2,NCH,2,COOH,答案：,DCBA,说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸性。,+,四、有机化合物的鉴别,反应现象明显，易于观察,(,沉淀生成；气体产生；颜色变化等,),。,方法简单、可靠、时间短。,反应具有特征性，干扰小。,有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的,典型性质。而且同类化合物也会具有某些不同特性。,作为鉴定反应试验可以从以下几个方面考虑：,饱和和不饱和脂肪烃的区别,Br,2,/H,2,O,或,Br,2,/CCl,4,使,C,C,、,CC,、小环褪色,2.KMnO,4,使,C,C,、,CC,褪色、不使小环褪色,3.Ag(NH,3,),2,NO,3,或,Cu(NH,3,),2,Cl,鉴别端基,RCCH,混酸,与苯生成黄色油状物！,2.KMnO,4,与甲苯或其它取代苯反应褪色,芳香烃的区别,AgNO,3,/,醇溶液,1,o,，,2,o,，,3,o,卤代烃的检测,卤代烃的区别,(,慢,),(,中,),(,快,),醇酚的区别,1.Lucas,试剂,(,浓盐酸,+,无水氯化锌,),区别伯、仲、叔醇,2.FeCl,3,区别酚羟基,醛酮的区别,1.,2,4,二硝基苯肼,鉴别含羰基醛酮，有,黄色沉淀生成,2.,Tollens,反应,(Ag(NH,3,),2,OH),区别醛和酮,3.,Fehling,反应,区别脂肪醛和芳香醛,5.,卤仿反应,(,I,2,+NaOH,),鉴别甲基酮,(,醇,),4.,与,Schiff,试剂反应,区分醛、酮,羧酸及其衍生物,1.,NaHCO,3,有,CO,2,放出可鉴别羧酸,2.AgNO,3,鉴别酰卤,胺,对甲苯磺酰氯,(TsCl)+NaOH,（,Hinsberg,反应）,检验,1,、,2,、,3,胺、,2.HNO,2,鉴别,1,、,2,、,3,胺,杂环化合物,呋喃遇盐酸浸湿的松木片，呈,绿色,，叫松木片反应。,吡咯遇盐酸浸湿的松木片，呈,红色,，叫松木片反应。,噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生,蓝色,反应。,例：用化学方法区别下列化合物,正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇,用流程图法表示好！,答案：,6,、对甲苯胺、,N,N,二甲基苯胺、己胺、,N-,甲基苯胺,白色沉淀,没有变化,五、反应机理,1.,反应机理的表述：,反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出,来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子,对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）,2.,过渡态要用标准格式书写。,一步反应的反应机理必须写出过渡态。,3.,正确理解反应的酸、碱催化问题。,注意事项：,自由基取代反应机理,芳烃的亲电取代反应机理,E,X,+,，,NO,2,+,，,SO,3,，,R,+,C,+,OR,烯烃及二烯烃的亲电加成反应机理,烯烃与,Cl,2,反应机理,卤代烃的亲核取代反应机理,S,N,2,S,N,1,消除反应机理,E2,E1,羰基化合物的亲核加成反应机理,碱催化,酸催化,醛酮,碱催化的反应机理,酸催化的反应机理,羧酸衍生物,羟醛缩合和,Claisen,酯缩合反应机理,CH,3,CH=O,-,CH,2,CH=O,-,B,：,CH,3,CH=O,-H,2,O,CH,3,CH=CHCHO,H,2,O,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,重氮化合物的反应机理,例：写出下列转换合理的、分步的反应机理。,答案：,2,、,六、推断题,化学性质和反应推测有机化合物的分子结构,顺推法,反推法,解 题 思 路,用图列出一系列化合物的互相转换关系。,2.,根据分子式，计算各化合物的不饱和度。,不饱和度,F,=(2,n,4,+,n,3,-,n,1,+2)/2,3.,找出突破口，根据给出的化学信息确定,突破口化合物的分子结构。,4.,确定两个相邻化合物之间发生转变的反应,类型，从突破口化合物为起点，逐步推出,其它的一系列化合物。,5.,复核数据。,例,1,：卤代烷,A,分子式为,C,6,H,13,Br,，经,KOH-C,2,H,5,OH,处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到,CH,3,CHO,及,(CH,3,),2,CHCHO,。试推出卤代烷的结构。,A=,分析：,1.,由分子式推出,F,=0,2.,由用臭氧氧化及还原性水解后得到,CH,3,CHO,及,(CH,3,),2,CHCHO,推出中间化合物烯烃的结构为：,CH,3,CH=CHCH(CH,3,),2,3.,由,C,6,H,13,Br,，经,KOH-C,2,H,5,OH,处理后得到,CH,3,CH=CHCH(CH,3,),2,可推出,A,的结构。,答案：,二、用波谱数据和化学性质推测有机化合物的分子结构,1.,根据分子式，计算不饱和度。,不饱和度,F=(2,n,4,+,n,3,-,n,1,+2)/2,2.,根据光谱数据,确定特征官能团。,3.,根据化学特性，确定确定突破口化合物的分,子结构。,4.,合理拼接，确定分子结构。,5.,复核数据。,解 题 思 路,13.,某化合物,(A)C,4,H,7,ClO,2,，其核磁共振有,a,、,b,、,c,三组峰，,a,在,1.25,处有一个三重峰，,b,在,3.95,处有一个单峰，,c,在,4.21,处有一个四重峰。红外光谱在,1730cm,-1,区域有一强的吸收峰。,化合物,(B)C,5,H,10,O,，,其核磁共振有,a,、,b,二组峰，,a,在,1.05,处有一个三重峰，,b,在,2.47,处有一个四重峰，红外光谱在,1700cm,-1,附近有特征吸收峰。,(A),与,(B),在,Zn,作用下于苯中反应，然后再水解得化合物,(C)C,9,H,18,O,3,，,(C),在,H,+,催化作用下加热得,(D)C,9,H,16,O,2,(C),先用,NaOH,水溶液处理，然后再酸化得化合物,(E)C,7,H,14,O,3,。,请根据上述事实推测化合物,(A)(B)(C)(D)(E),的结构简式。,某化合物,(A)C,4,H,7,ClO,2,，其核磁共振有,a,、,b,、,c,三组峰，,a,在,=,1.25,处有一个三重峰，,b,在,3.95,处有一个单峰，,c,在,4.21,处有一个四重峰。红外光谱在,1730cm,-1,区域有一强的吸收峰。,1),根据,(A),的光谱数据确定,(A),的结构：,三重峰四重峰,单峰,红外光谱,1730cm,-1,化合物,(B)C,5,H,10,O,，,其核磁共振有,a,、,b,二组峰，,a,在,=,1.05,处有一个三重峰，,b,在,2.47,处有一个四重峰，红外光谱在,1700cm,-1,附近有特征吸收峰。,2),根据,(B),的光谱数据确定,(B),的结构：,红外光谱在,1700cm,-1,三重峰四重峰,(A),与,(B),在,Zn,作用下于苯中反应，然后再水解得化合物,(C)C,9,H,18,O,3,，,(C),在,H,+,催化作用下加热得,(D)C,9,H,16,O,2,(C),先用,NaOH,水溶液处理，然后再酸化得化合物,(E)C,7,H,14,O,3,。,3),写出反应方程式，并推测化合物,(C)(D)(E),的结构简式。,透彻理解各种反应,掌握建造分子的基本方法,建立正确的思维方式,逆合成原理。,七、有机合成,有机合成的三大要素,?,3,、由对氯乙苯合成对氯苯胺,4,