有机化学期末复习提纲.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2013-1-3,#,Summary of Chapter 10Chapter 18,第十章：醛、酮与醌,醛酮的结构、命名,醛酮的化学性质（,I,）,-,亲核加成反应,醛酮的化学性质（,）,-,-H,的酸性及,-C,的,反应,醛酮的化学性质（,）,氧化、还原反应,-,不饱和醛酮的性质,醌的化学性质,亲电,(,核,),加成及,D-A,反应,醛酮的化学性质（,I,）,-,亲核加成反应,醛酮的化学性质（,）,-,-H,的酸性及,-C,的,反应,互变异构概念与,-C,碳负离子的生成,羟醛缩合（,aldol condensation,）反应,卤代及卤仿反应（,haloform reaction),Cannizzaro,反应（歧化反应）,醛酮的化学性质（,）,氧化、还原反应,强氧化剂：,KMnO,4,K,2,CrO,7,HNO,3,等,温和氧化剂：,Ag(NH,3,),2,OH,（,Tollens,试剂）,Cu(OH),2,/NaOH,（,Fehling,试剂）,Baeyer-Villiger,氧化以及产物选择性,还原反应条件及还原产物,催化氢化还原：,(,无选择性）,H,2,加压,/Pt(,或,Pd,、,Ni)/,加热,氢化（第,III,主族）金属还原,LiAlH,4,NaBH,4,B,2,H,6,Meerwein-Ponndorf,还原法：,(,i,-PrO),3,Al/,i,-PrOH,（,Oppenauer,氧化的逆反应）,金属还原法：,Na,Li,Mg,Zn,Clemmensen,还原（酸性条件下）,Zn(Hg)/,浓,HCl,Wolff-Kishner-Minglong,还原,（碱性、高温条件下）,NH,2,NH,2,/NaOH/,(HOCH,2,CH,2,),2,O/,缩硫醛,/,酮的催化加氢还原,（中性条件）,第十一章：有机化合物结构的谱学方法,紫外可见,(UV-vis),光谱,基本原理，电子的跃迁，常用术语，吸收谱带，应用,红外,(IR),光谱,峰数和峰强、影响因素、官能团区和指纹区,各类化合物的红外光谱举例、解析,氢核磁共振光谱,基本原理、核磁共振仪、化学位移及影响因素,积分曲线和峰面积、自旋偶合和分裂、图谱解析与应用,紫外光谱与有机物结构关系,跃迁类型,分子特点,max,(nm),*,-C=C,200,非共轭,200,共轭 强吸收,n*,-C=O,-NO,2,200400,100,弱吸收,发色团（,Chromophore,）,:,能引起电子光谱特征吸收的基团，如,C=C,C=O,N=N,等,助色团（,Auxochrome,）,:,与发色基团相连可使吸收波长红移,强度增加，如,-OH,-NH,2,-Cl,红移（,red shift,）：,吸收峰向长波方向移动。,蓝移（,blue shift,）：,吸收峰向短波方向移动。,红外吸收峰与分子结构关系,官能团区（,functional group region,）,40001330 cm,1,指纹区（,fingerprint region,）,1500400 cm,-1,1,H NMR,与分子结构关系,化学位移,(Chemical shift),质子磁共振位置,屏蔽与去屏蔽作用对化学位移,的影响,质子的等性与不等性,吸收峰面积,/,质子数,等性质子,：磁全同，同一位置吸收峰,不等性质子,：磁不同，不同位置吸收峰,裂分、自旋偶合、偶合常数,碳骨架连接,自旋偶合,：主要发生在相邻碳上的不等性质子之间,(n+1),规律,:,某核和,n,个磁等价的核耦合时，可产生,n+1,条谱线,s,d,t,q.,峰,常见质子的化学位移,1.,计算不饱和度,(,degree of unsaturation,),n,4,:,四价元素（,C,）的原子个数,n,3,:,三价元素（,N,）的原子个数,n,1,:,一价元素（,H,、,X,）的原子总数,环和双键的总数,：,r+db,2.,寻找官能团、判断化合物类型,3.,通过化学位移，推断不同碳骨架连接方式,通过光谱数据来推导分子结构步骤：,第十二章：羧酸与取代羧酸,羧酸的主要化学性质,1),酸性,(Acidity),和成盐,2)-OH,的取代,(Substitution),：羧酸衍生物的生成,亲核加成,-,消除机理,3),脱羧（,Decarboxylation,）,不同二元羧酸热解,(pyrolysis),4),还原（,Reduction),取代酸,(,羟基酸、酮酸,),的化学性质,羟基酸,酸 性,醇酸的氧化反应,醇酸的脱水反应：,-,醇酸脱水形成交酯,-,醇酸脱水形成共轭烯酸,-,醇酸脱水形成内酯,酚酸的脱羧反应,酮酸,酸 性,氧化反应,酮酸的脱羧反应：,-,酮酸的酸性、高温条件脱羧,-,酮酸的酮式、酸式分解,-,二羰基化合物的酮式、酸式分解及其应用,第十三章：羧酸衍生物,羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应,水解、醇解、氨解、格氏反应、还原,羧酸衍生物的,亲核取代机理,、,相互转换,、,相对活性,酯缩合反应：,羧酸衍生物,-H,的酸性,Claisen,、,Dieckmann,、,Stobbe,缩合,1,3-,二羰基化合物的反应：,乙酰乙酸乙酯,和,丙二酸二乙酯,的,C,-,烷基化,/,酰基化反应及其应用,碳酰胺（尿素）的反应：,弱碱性、水解、亚硝酸反应、生成缩二脲、酰脲生成,第十四章：含氮化合物,胺的化学性质,碱性影响因素与强弱顺序,N,-,烷基化、酰基化（磺酰化，,Hinsberg,鉴定实验）,HNO,2,反应与鉴定应用,氧化与,Cope,消除,（,Hoffmann,烯烃产物）,芳香胺的亲电取代,季胺盐和季铵碱：,彻底甲基化与,Hoffmann,降解,芳香重氮化合物,取代反应（放氮反应）,偶联反应（保氮反应）,第十五章：杂环化合物,五员芳杂环（,呋喃、噻吩、吡咯,）的结构、性质,亲电取代试剂,亲电取代选择性,:,亲电活性高于苯，取代以,为主,六员芳杂环（,吡啶,）的结构、性质,亲电取代：,亲电活性低于苯，取代以,为主,亲核性：,位的,Chichibabin,反应,亲核取代：,或,位有离去基团时容易发生亲核取代,还原和氧化：,氮杂环（如,吡咯、吡啶、嘧啶等,）的酸碱性,第十六章：脂类化合物,油脂,结构通式：,单（混）三酰甘油，天然,L-,型,化学性质：,皂化值、氢值、碘值、酸值,甘油,磷脂,的结构通式,甾族化合物,的结构：,5,-,系与,5-,系,第十七章：碳水类化合物,单糖的开链与环状结构：,差向异构体与端基异构体,变旋光现象,单糖的主要化学反应,1,、成苷反应：,-,，,-,糖苷键,2,、氧化、还原,3,、碱性条件互变,重要的双糖（还原、变旋特点）,麦芽糖、纤维二糖、,乳糖、,蔗糖,第十八章：氨基酸,天然氨基酸的结构：,（,L,-,型,-,氨基酸）,20,个天然氨基酸的,分类与名称：,酸性、碱性、中性,氨基酸的等电点,pI,、电离形式与外界溶液,pH,关系,氨基酸,C-,端和,N-,端典型化学反应,