氧化还原反应基本规律4.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,氧化还原反应,1.1,氧化和还原,氧化还原反应：,有电子得失或偏移的反应。,还原：物质获得电子的作用,Cu,2+,+2 e,-,Cu,氧化：物质失去电子的作用,Zn,Zn,2+,+2 e,-,以上两式为半反应，总反应：,Zn+Cu,2+,=Zn,2+,+Cu,再如反应：,H,2,(g)+Cl,2,(g)=2,HCl(g,),在反应过程中并没有电子得失，但共用电子对偏向氯这一边，该反应也属于氧化还原反应。,1.2,氧化数,IUPAC,规定：,氧化值,是某元素一个原子的表观电荷数，这种表观电荷数是假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。,确定元素氧化数的规则：,(1),在单质中元素的氧化值为零，如,H,2,、,Cl,2,等；,(2),中性分子中，所有原子的氧化数代数和为零；,(3),复杂离子中，所有原子的氧化数代数和等于离子电荷；单原子离子的氧化数等于它所带的电荷数；,(4),在共价型化合物如：,HCl,，因,Cl,的电负性大，因此可以认为,Cl,的表观电荷数为,-1,，而,H,的表观电荷数为,+1,。,(5),氧在化合物中的氧化值一般为,-2,。但在过氧化物,(,如,H,2,O,2,),为,-1,，超氧化物,(,如,KO,2,),中为,-1/2,，在,OF,2,中为,+2,；,(6),在大多数化合物中氢的氧化值为,+1,，但在活泼金属的氢化物中，如,NaH,，,H,的氧化值为,-1,。,根据上述规定可方便地求出各元素的氧化值。,例：,H,2,SO,4,中,S,的氧化值为：,+6,KMnO,4,中,Mn,的氧化值为：,+7,Fe,2,O,3,中,Fe,的氧化值为：,+8/3,在许多化合物中，氧化数和化合价数值相同，但在一些化合物中两者并不相同。,如：,CH,4,CH,3,Cl,CH,2,Cl,2,CHCl,3,和,CCl,4,中，,C,的氧化值依次为,-4,-2,0,+2,+4,，而化合价皆为,+4,。化合价都是整数，但氧化值可以是分数。,2,氧化还原方程式的配平,2.1,氧化数法,2.2,离子电子法,2.1,氧化数法,根据氧化数的概念：氧化数降低的过程称为还原，相应的物质称为氧化剂；氧化数升高的过程称为氧化，相应的物质称为还原剂。,配平原则：氧化数降低的总和与氧化数升高的总和必须相等。,配平反应式：,HClO,+Br,2,HBrO,3,+,HCl,(1),计算氧化数的升高值和降低值，乘以适当系数。,Cl,+1,-1,氧化数降低,2,Br,2,2(0,5),氧化数升高,10,5,1,(3),配平氧化剂、还原剂及其氧化还原产物的原子数,5HClO+Br,2,2HBrO,3,+5HCl,(4),加上水分子，配平氢。,5HClO+Br,2,+H,2,O =2HBrO,3,+5HCl,(5),最后核对氧，确定该反应式是否配平,。,例,5-1,（,p.101,）：,配平下列反应方程式,Cu,2,S+HNO,3,Cu(NO,3,),2,+H,2,SO,4,+NO,2Cu:2(+1,+2),升高,2,S:-2,+6,升高,8,N:+5,+2,降低,3,3Cu,2,S+22HNO,3,6Cu(NO,3,),2,+3H,2,SO,4,+10NO,因为生成,6,个,Cu(NO,3,),2,，还需消耗,12,个,HNO,3,，所以的系数为,22 HNO,3,加上水分子，配平,H,。最后核对氧原子数。,3Cu,2,S+22HNO,3,=6Cu(NO,3,),2,+3H,2,SO,4,+10NO+8H,2,O,3,10,例,5-2(p.101),：,配平下列反应式：,Cl,2,+KOH,KClO,3,+,KCl,这类反应为歧化反应，从,逆反应,配平比较方便。,Cl(KClO,3,):+5,0,降低,5,Cl(KCl,):-1,0,升高,1,5,1,3Cl,2,+6KOH,KClO,3,+5KCl,配平,H,：,3Cl,2,+6KOH =KClO,3,+,KCl,+3H,2,O,2.2,离子电子法,配平原则：,(1),得失电子数相等。即在反应中氧化剂得到的电子数应等于还原剂失去的电子数；,(2),质量平衡。在反应式两边各种元素的原子总数必须各自相等。,(3),电荷平衡。反应式两边总的电荷数应相等。,配平,KMnO,4,+H,2,C,2,O,4,Mn,2+,+CO,2,(1),方程式写成离子方程式：,MnO,4,-,+C,2,O,4,2-,Mn,2+,+CO,2,(2),写出两个半反应式并配平：,MnO,4,-,+8 H,+,+5 e,-,=Mn,2+,+4 H,2,O,C,2,O,4,2-,=2CO,2,+2 e,-,(3),根据得失电子数相等的原则，两个半反应乘以适当系数再合并，得到配平的离子反应方程式。,2MnO,4,-,+5C,2,O,4,2-,+16 H,+,=2Mn,2+,+10CO,2,+8 H,2,O,离子电子法配平氧化还原反应方程式的特点：,配平时不需要知道元素的氧化值，得失电子数是根据电荷平衡的原则确定的。,离子电子法配平时很重要的一点是氧原子数的配平，不同介质条件下，配平氧原子数的规则是：,介质条件,多氧的一边,少氧的一边,酸性,H,+,H,2,O,碱性,H,2,O,OH,-,中性,H,+,或,H,2,O,H,2,O,OH,-,在酸性条件下反应式中不应出现,OH,-,；在碱性条件下反应式中不应出现,H,+,。,例,5-3(p.103),：,用离子电子法配平：,ClO,-,+CrO,2,-,Cl,-,+CrO,4,2-,(,碱性介质中,),对一般的氧化还原反应的配平用氧化值法迅速；而离子电子法对水溶液中有介质参加的复杂反应较方便，但该方法不适用于气相、固相反应。,2,3,3,ClO,-,+2 CrO,2,-,+2 OH,-,=3,Cl,-,+2 CrO,4,2-,+H,2,O,ClO,-,+H,2,O+2 e,-,=,Cl,-,+2 OH,-,CrO,2,-,+4 OH,-,=CrO,4,2-,+2 H,2,O+3 e,-,例,5-4(p.103),：,写出下列半反应分别在酸性和碱性介质中的离子电子式。,(1),ClO,-,Cl,-,(2)SO,3,2-,SO,4,2-,解：,(1),酸性介质,ClO,-,+2H,+,+2e,-,Cl,-,+H,2,O,碱性介质,ClO,-,+H,2,O+2e,-,Cl,-,+2OH,-,(2),酸性介质,SO,3,2-,+H,2,O,SO,4,2-,+2H,+,+2e,-,碱性介质,SO,3,2-,+2OH,-,SO,4,2-,+H,2,O+2e,-,3,电极电势,3.1,原电池,3.2,电极电势,3.3,能斯特方程式,3.4,原电池电动势与,r,G,的关系,3.1,原电池,原电池：,利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置。,如在盛有,ZnSO,4,的溶液中插入,Zn,片；在盛有,CuSO,4,的溶液中插入,Cu,片，两溶液间用盐桥连通。然后用导线将,Zn,片和,Cu,片连结起来。,分析：因,Zn,比,Cu,活泼，则,Zn,易失去电子成为,Zn,2+,进入溶液。,Zn,Zn,2+,+2 e,-,电子沿外电路由,Zn,片流向,Cu,片，在,Cu,片上溶液中的,Cu,2+,得到电子析出,Cu,。,Cu,2+,+2 e,-,Cu,盐桥的作用：保持溶液电中性,Cu-Zn,原电池装置,几个基本概念：,(1),电对,(,或称氧化还原电对,),：,同一元素的不同氧化值物质所构成的整体，称氧化还原电对。,氧化值高的物质称为氧化态物质，如,Cu,2+,等，表示它可以得到电子而起氧化剂的作用；氧化值低的物质称为还原态物质，如,Cu,，表示它可以失去电子而起还原剂的作用。,氧化还原电对通常表示为：,氧化态物质,/,还原态物质,如：,Cu,2+,/Cu,；,Zn,2+,/Zn,；,MnO,4,-,/Mn,(2),半电池：,原电池可看作由两个半电池组成。,如上例中：,ZnZnSO,4,组成,Zn,半电池,CuCuSO,4,组成,Cu,半电池,在每一个半电池中均包含同一元素不同氧化值物质组成的电对。,(3),电极：,组成原电池的导体。,如,CuZn,原电池中的,Cu,片和,Zn,片，它们不仅起导电作用还参加氧化还原反应。,另有一类电极仅起导电作用而不参加氧化还原反应，如,Pt,、石墨等，这类电极称为,惰性电极,。,(4),原电池的正负极,负极：电子流出的一极；正极：电子流入的一极。,(5),电极反应,（也称半电池反应）：在半电池中进行的氧化或还原反应。,如,CuZn,原电池中：,负极,(Zn,电极,),：,Zn,Zn,2+,+2 e,-,氧化反应,正极,(Cu,电极,),：,Cu,2+,+2 e,-,Cu,还原反应,(6),电池反应：,原电池中所进行的氧化还原总反应。,Zn+Cu,2+,=Zn,2+,+Cu,(7),电池符号：,原电池习惯上用如下符号表示：,(-)Zn,ZnSO,4,(,c,1,),CuSO,4,(,c,2,),Cu(+),习惯上将负极写在左边，正极写在右边。,“,”表示相界面；“,”,表示盐桥；“,c,”,表示溶液的浓度。,由上可见：原电池负极所对应的电对是电池反应中还原剂对应的电对；正极的电对是电池反应中氧化剂对应的电对。,从理论上说，根据任何一个氧化还原反应都可设计成一个原电池，使该氧化还原反应在原电池中进行。,如：,Sn,2+,+2 Fe,3+,=Sn,4+,+2 Fe,2+,负极：氧化反应,Sn,2+,Sn,4+,+2e,-,正极：还原反应,Fe,3+,+e,-,Fe,2+,氧化还原反应可设计成如下原电池，电池符号为：,(-)Pt,Sn,4+,，,Sn,2+,Fe,3+,，,Fe,2+,Pt(+),说明：,(1),Sn,4+,、,Sn,2+,；,Fe,3+,、,Fe,2+,分别在同一溶液中，故无相界面。,(2),电对中没有金属作导体时，可用,Pt,或其它导体作惰性电极。,类似的还有：,Pt,Cl,2,Cl,-,(c,),等,3.2,电极电势,用导线将原电池的两极连接起来，则导线中有电流通过，这说明原电池的两极间存在电势差，也说明每一个电极具有各自不同的电势。,1.,电极电势,：,某一电极所具有的电势称电极电势。,2.,标准电极电势,：,标准条件下的电极电势。,电极电势的绝对值还无法测定，故选一电极作为相对比较标准，而得到电极电势的相对值。目前采用的参比标准为标准氢电极,3.,标准氢电极,构成：在铂片上镀一层疏松的铂黑，浸入,H,+,浓度为,1molL,-1,的,H,2,SO,4,中，在指定温度下，不断通入压力为,100,kPa,的纯氢气。,Pt,H,2,(100,kPa),H,+,(1molL,-1,),被铂黑吸附的氢气与溶液中的,H,+,建立如下平衡：,2 H,+,+2e,-,H,2,(g),这就是氢电极的电极反应，规定标准氢电极的电极电势为零。记为：,(H,+,/H,2,)=0,标准氢电极装置图,4.,电极电势的确定,有了标准氢电极作相对标准，就可以测量其它电极的电极电势。,例：测,(Zn,2+,/Zn),用标准状态下的,Zn,电极与标准氢电极组成原电池：,(-)Zn,Zn,2+,(1.0molL,-1,)H,+,(1.0molL,-1,),H,2,(100kPa),Pt(+),测原电池的电动势，可确定,Zn,电极的电势。,用类似的方法可测出其它电对的电极电势，表,5-1,列出了一些电对的电极电势，详细的见书后附录十四,。,几点说明：,(1),该表是按,代数值由小到大的顺序排列的。把电极电势分成酸表和碱表。,(2),由表中数据可见：,电极电势代数值越小，对应电对中还原态物质的还原能力越强；电极电势代数值越大，对应电对中氧化态物质的氧化能力越强。,(3),电极电势不具有加和性。,Zn,2+,+2e,-,Zn,(Zn,2+,/Zn)=-0.763 V,2Zn,2+,+4e,-,2Zn,(Zn,2+,/Zn)=-0.763 V,3.3,能斯特方程式,标准电极电势是在标准条件及温度通常为,298 K,时测得的。,如不在标准态，电极电势的大小可通过能斯特方程式计算。,对任一电极反应：氧化态,+,z,e,-,还原态,上式称为,能斯特方程式,z,为电极反应式中转移的电子数,a,(,还原态,),、,a,(,氧化态,),，分别代表还原态和氧化态物质的活度；,当温度为,298 K,时，将各常数值代入后得：,稀溶液：,a,=,c,/,c,；气体：,a,=,p,/,p,；,固体或纯液体物质：,a,=1,，能斯特公式中不必列入。,活度的方次等于该物质在电极反应中的化学计量数。,例,5-5(p.108),：,列出下列电极反应在,298K,时的电极电势计算式。,(1)I,2,(s)+2e,-,2I,-,=0.535V,(2)Cr,2,O,7,2-,+14H,+,+6e,-,2Cr,3+,+7H,2,O,=1.33V,(3)PbCl,2,(s)+2e,-,Pb,(s)+2Cl,-,=,0.268V,(4)O,2,(g)+4H,+,+4e,-,2H,2,O,=1.229V,有,H,+,或,OH,-,离子参加的反应，其浓度应列在能斯特方程式中。,在稀溶液中有水参加的反应，其浓度不列出。,例,5-6(p.108),：,已知电极反应,NO,3,-,+4H,+,+3e,-,NO+2H,2,O,(NO,3,-,/NO)=0.96V,。求,c,(NO,3,-,)=1.0molL,-1,，,p,(NO)=100kPa,，,c,(H,+,)=1.0,10,-7,molL,-1,时的电极电势。,解：,对于含氧酸根离子，电极电势值与溶液中,H,+,浓度有很大的关系。当溶液中,H,+,浓度减小时，,减小。,3.4,原电池电动势与,r,G,的关系,r,G,=,z F E,z,：电池反应中转移的电子数；,F,：法拉第常数，,96485 Cmol,-1,(JV,-1,mol,-1,),；,E,：原电池的电动势,在标准状态下：,r,G,=,z F E,例,5-7(p.109),：,若把下列反应排成电池，求电池的,E,及反应的,r,G,。,Cr,2,O,7,2-,+6Cl,-,+14H,+,=2Cr,3+,+3Cl,2,+7H,2,O,解：,正极：,Cr,2,O,7,2-,+14H,+,+6e,-,2Cr,3+,+7H,2,O,=1.33V,负极：,2Cl,-,Cl,2,+2e,-,=1.36V,E,=,(,正极,),(,负极,)=1.33,1.36=,0.03 V,r,G,=,z F,E,=,6,96500,(,0.03)=2,10,4,Jmol,-1,例,5-8(p.109),：,利用热力学函数计算,(Zn,2+,/Zn),的值。,解：,把电对,Zn,2+,/Zn,与,H,+,/H,2,组成原电池，电池反应为,Zn+2H,+,=Zn,2+,+H,2,f,G,/(k,Jmol,-1,)0 0,147 0,r,G,=,147,k,Jmol,-1,E,=,(H,+,/H,2,),(Zn,2+,/Zn)=0.762V,(Zn,2+,/Zn)=,0.762V,4,电极电势的应用,4.1,计算原电池的电动势,4.2,判断氧化还原反应进行的方向,4.3,选择氧化剂和还原剂,4.4,判断氧化还原反应进行的次序,4.5,判断氧化还原反应进行的程度,4.6,测定某些化学常数,4.1,计算原电池的电动势,例,5-9(p.110),：,计算下列原电池在,298K,时的电动势，并标明正负极，写出电池反应式。,Cd,Cd,2+,(0.10molL,-1,)Sn,4+,(0.10molL,-1,),，,Sn,2+,(0.0010molL,-1,),Pt,解：,两极的电极反应及其标准电极电势为,Cd,2+,+2e-Cd,(Cd,2+,/Cd)=,0.403V,Sn,4+,+2e,-,Sn,2+,(Sn,4+,/Sn,2+,)=0.154V,Sn,4+,/Sn,2+,为正极，,Cd,2+,/Cd,为负极。,E=,(Sn,4+,/Sn,2+,),(Cd,2+,/Cd),=0.213,(,0.433)=0.646V,正极反应,Sn,4+,+2e,-,Sn,2+,负极反应,Cd,Cd,2+,+2e,-,电池反应,Sn,4+,+Cd =Sn,2+,+Cd,2+,例,5-10(p.111),：,把下列反应排成原电池，并计算该原电池的电动势。,解：,2Fe,3+,(0.10 molL,-1,)+Sn,2+,(0.010 molL,-1,)=,2Fe,2+,(0.10 molL,-1,)+Sn,4+,(0.20 molL,-1,),负极,Sn,2+,Sn,4+,+2e,-,(Sn,4+,/Sn,2+,)=0.154V,正极,Fe,3+,+e,-,Fe,2+,(Fe,3+,/Fe,2+,)=0.771V,E=,(Fe,3+,/Fe,2+,),(Sn,4+,/Sn,2+,),=0.771,0.193=0.578V,电池符号,(-)Pt,Sn,2+,(0.010 molL,-1,),，,Sn,4+,(0.20 molL,-1,),Fe,3+,(0.10 molL,-1,),，,Fe,2+,(0.10 molL,-1,),Pt(+),4.2,判断氧化还原反应进行的方向,r,G,=,zFE,r,G,0,反应正向进行 则：,E,0,E,=,(+),(,)=,(,氧,),(,还,),即：,(+),(,),，反应可自发进行。,氧化还原反应的方向,就是由电极电势大的氧化态物质与电极电势小的还原态物质反应。,如,反应是在标准状态下,则：,E,0,在标准状态下，反应正向进行,E,0,在标准状态下，反应逆向进行,E,是否大于零只能判断在标准状态下氧化还原反应进行的方向，但由能斯特方程可知，浓度项在对数项内，对电动势的影响不是太大。,当,E,是一个较大的正值或较大的负值时，一般认为浓度的变化不会引起,E,符号的变化，可近似地用,E,判断氧化还原反应进行的方向。,E,0.2 V,反应正向进行或逆向进行。,E,0.2 V,浓度的变化可能会引起符号的变化，应计算后判断。,例,5-11(p.112),：,判断下列反应能否在标准态下进行。,解：,I,2,+2Fe,2+,=2Fe,3+,+2I,-,正极,(,I,2,/,I,-,),=,0.54V,负极,(,Fe,3+,/Fe,2+,),=,0.77V,标准状态下，上述反应不能进行。,E,=,0.54,0.77=,0.23V,一般情况下，正反应也不能进行，逆反应可进行。,例,5-12(p.112),：,判断反应,Pb,2+,+Sn Pb+Sn,2+,能否在下列条件下进行？,(1),c,(Pb,2+,)=,c,(Sn,2+,)=1.0 molL,-1,(2),c,(Pb,2+,)=0.10 molL,-1,c,(Sn,2+,)=2.0 molL,-1,解,：,(1),标准态,正极,(,Pb,2+,/Pb),=,0.13V,负极,(,Sn,2+,/Sn),=,0.14V,正反应能进行。,(2),E,=0.01V,0.2V,计算后判断,Pb,2+,+2e,-,Pb,(,Pb,2+,/Pb),=,0.13V,Sn,2+,+2e,-,Sn,(,Sn,2+,/Sn),=,0.14V,E(,正极,),E(,负极,),正反应不能自发进行。,4.3,选择氧化剂和还原剂,要对混合体系中的某一组份进行氧化（或还原），而不氧化（或还原）其它组分，这时应选择合适的氧化剂（或还原剂）。,例：选择合适的氧化剂氧化,I,，而不氧化,Br,和,Cl,I,2,/I,Br,2,/Br,Cl,2,/Cl,Fe,3+,/Fe,2+,HNO,2,/NO,/V 0.54 1.07 1.36 0.77 1.00,氧化剂电对的电极电势值应在,0.541.07 V,之间。,可选择,Fe,3+,、,HNO,2,。,选择,KMnO,4,(,MnO,4,-,/Mn,2+,),=,1.51V,不适用。,例,5-13(p.114),：,已知,(MnO,4,-,/Mn,2+,),=1.51V,，,(Br,2,/Br,-,),=1.07V,，,(Cl,2,/Cl,-,),=1.36V,。欲使,Br,-,和,Cl,-,混合液中,Br,-,被,MnO,4,-,氧化，而,Cl,-,不被氧化，溶液,pH,应控制在什么范围（假定系统中除,H,+,外，其它物质均处于标准态）？,解,：,要满足题目条件,1.07V,(MnO,4,-,/Mn,2+,),1.36V,MnO,4,-,+8 H,+,+5 e,-,Mn,2+,+4 H,2,O,当,(MnO,4,-,/Mn,2+,)=,1.07V,lg,c,(H,+,)=-4.54,pH=4.54,当,(MnO,4,-,/Mn,2+,)=1.36V,lg,c,(H,+,)=-1.58,pH=1.58,应控制,pH,为,1.58 4.54,4.4,判断氧化还原反应进行的次序,一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂；同理，还原剂首先还原最强的氧化剂。,在,Br,-,、,I,-,混合液中，加入氯水，哪一种先被氧化？,I,-,先被氧化，因,I,-,还原性比,Br,-,强。,4.5,判断氧化还原反应进行的程度,r,G,=,RT,ln,K,=,2.303,RT,lg,K,r,G,=,zFE,T=298K,例,5-14(p.115),：,在,0.10molL,-1,CuSO,4,溶液中投入,Zn,粒，求反应达平衡后溶液中的,Cu,2+,浓度。,解,：,反应,Zn+Cu,2+,Zn,2+,+Cu,正极的电极反应,Cu,2+,+2 e,-,Cu,=,0.337V,负极的电极反应,Zn,Zn,2+,+2 e,-,=,0.763V,E,=0.337,(,0.763)=1.100V,K,很大，说明反应完全，,平衡时,c,(Zn,2+,)=0.10,molL,-1,4.6,测定某些化学常数,沉淀、弱电解质、配合物等的形成，会造成离子浓度的降低，若测得该电对的电极电势，可计算该离子的浓度，从而可进一步算出溶度积常数、解离常数、配合物的稳定常数等。,例,5-15(p.116),：,为了测定,AgCl,的,K,sp,，有人设计了如下原电池：,(-)Ag,AgCl|Cl,-,(0.010molL,-1,)Ag,+,(0.010molL,-1,)|Ag(+),测得电动势为,0.34V,。试计算,AgCl,的,K,sp,。,解,：,正极：,Ag,+,+e,-,=Ag,负极：,Ag+Cl,-,=AgCl+e,-,K,sp,=1.810,-10,例,5-16(p.116),：,25,时，实验测得由,0.10molL,-1,弱酸,HB,组成的氢电极,(p(H,2,)=100kPa),和饱和甘汞电极所组成的原电池的电动势为,0.452V,。试计算,HB,的解离常数。已知饱和甘汞电极,25,时的电极电势为,0.241V,。,(-)Pt,H,2,(100kPa),|,HB(,0.10molL,-1,),KCl(,饱和,),|,Hg,2,Cl,2,Hg(+),解,：,E=,(+),(-)0.452=0.241,(-),(-)=0.211V,负极,H,2,=2H,+,+2e,-,H,+,=,2.710,-4,molL,-1,5,元素电极电势图及其应用,许多元素具有多种不同的氧化态，为了便于比较各种氧化态的氧化还原性质，可以把它们的,从高氧化态到低氧化态,以图解方式表示出来：,A,/V Cu,2+,0.159,Cu,+,0.52,Cu,|,0.337,|,A,表示酸性条件下的元素电势图，,B,表示碱性条件下元素电势图。,(1),比较元素各氧化态的氧化还原能力,A,/V,B,/V,在酸性介质中，,MnO,4,-,，,MnO,4,2-,，,MnO,2,，,Mn,3+,，都是较强的氧化剂。,MnO,4,2-,的,值最大，是最强的氧化剂，,Mn,的,值最小，是最强的还原剂。,(2),判断元素某氧化态能否发生歧化反应,A,左,B,右,C,右,左,氧化态,B,会发生岐化反应,B A+C,右,左,则,会发生反岐化反应,A+C B,在酸性介质中，,MnO,4,2-,会发生岐化反应,3 MnO,4,2-,+4H,+,=2 MnO,4,-,+MnO,2,+2H,2,O,所以在元素电势图中，如,右,左,，处于中间氧化值物质可发生歧化反应。,(3),计算电对的未知标准电极电势,z,1,1,z,2,2,z,3,3,A BCD,|,|,Z,=,z,1,1,+,z,2,2,+,z,3,3,例,5-17(p.119),：,已知,A,/V,ClO,4,-,1.23,ClO,3,-,1.21,HClO,2,1.64,HClO,1.63,Cl,2,1.36,Cl,-,求,(1),电对,ClO,3,-,/HClO,和,ClO,3,-,/Cl,2,的,。,(2),那些氧化态能发生岐化？,解,：,(1),ClO,4,-,1.23,ClO,3,-,1.21,HClO,2,1.64,HClO,1.63,Cl,2,1.36,Cl,-,|1.43|,1.475,(2),能发生岐化反应的有,ClO,3,-,，,HClO,2,，,HClO,