第十二章-维生素.ppt

*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第十二章 维生素(Vitamins)维生素是维持人和动物正常代谢机能所必需的一类微量有机物质。很久，人类已经认识到由于食物中缺乏某些物质可以致脚气病，坏血病及佝偻病。,现在已经阐述清楚，大多数维生素是酶的辅基或辅酶的组成成分。,在体内，维生素通过以辅基或辅酶的形式参与各种酶促反应，如维生素D是骨中磷酸酶的辅基或辅酶的组成部分。所以当缺乏某种维生素，使正常代谢受到影响，导致某种疾病。,维生素的生理作用有很高的特异性，包括：促进骨的钙化作用；催化与造血有关的反应；消除毛细血管的通透性；维持正常的神经传导等。,维生素因结构差异很大，很难进行分类。通常根据溶解度的不同，分为,脂溶性维生素,如：A、D、E、K和,水溶性维生素,如：B、C、叶酸、生物素两类。,维生素来源于动植物。有些不可过量摄入，尤其是一些脂溶性的维生素。,一、脂溶性的维生素1.1 维生素A,动物来源的食物，如肝、奶、蛋黄等，尤其海洋鱼类的鱼肝油中含量很高。植物中一般只存在维生素A原，如-胡萝卜素。,本品能维持粘膜及上皮组织的功能，参与视色素的合成。用于预防角膜软化症，眼干症，夜盲症，皮肤干燥及皮肤硬化症。活性形式是醛式，即视黄醛。,从淡水鱼肝中分离得到的3-脱氢retinol称为vitamin A2,胡罗卜素（carotene）可转化为vitamin A，称为vitamin A原（provitamin），-carotene是最重要的，它在-carotene15，15加氧酶的作用下，得到两分子的retinol。,-carotene,维生素A酸有一定的抗癌活性。但长期过量服用，导致厌食，恶性，皮肤发痒等。同时至骨质疏松。,Stab,.A.紫外线照射，在空气中易氧化生成过氧化物。热或重金属盐可以促进此氧化进程。,氧化成环氧化合物，在酸性介质中重排，成呋喃型氧化物。,B.对酸不稳定，可发生脱水反应，生成去水维生素A。活性只有原来的0.4%。,Vitamin A与三氯化锑反应，呈深蓝，retinol亦可发生强烈荧光。可作为定性定量的依据。,维生素A通常作成醋酸酯，在体内催化水解，进而氧化成视黄醛（retinal），互变异构成11Z型，它是构成视觉细胞的感光物质，参与视觉形成。视黄醛可氧化成视黄酸（retinoic acid），或称维生素A酸，随胆汁或尿排除体外。,视黄酸是活性代谢产物，具有与vitamin A相同的药理活性。最先用于临床的是2,2,型的。,从构效关系上看几乎在结构上不可变动。特异性非常高。临床上应用的几种药物在结构上改变很少。,依曲替酯（etretinate）与依曲替酸（etretin）,维胺酯（viaminate）与维胺酸,1.2,维生素D类,是一类抗佝偻病药物的总称。其生理功能是调节机体钙、磷的代谢和骨的形成。约有10多种，均为甾体骨架结构。,最重要的是D2(Ergocalciferol,麦角骨化醇)和D3(Colecalciferol,胆骨化 醇)（去掉甲基与双键）。,两者分别由其前体：麦角甾醇和7-去氢胆固醇，在紫外线照射下转化而来。所以常作日光浴或从事户外活动，有利于防止佝偻病的发生。,具体转化,为,（略）,由此可见，两者的差异仅为D,2,分子存在22-23之间的双键和24-甲基。3-ol仍然为3-ol。D,2,的稳定性小于D,3,。,Metab,.首先在肝脏中经25-羟化酶的作用，生成25-羟基维生素D，再在肾脏中经1-羟化酶的作用，生成1,25-羟基维生素D，后者为真正的活性形式，故称为活性维生素D。,肾脏病患者，比如透析病人，存在维生素缺乏症。甚至给以大量的药物，也不能转化成活性形式，这时如果直接给以活性维生素D,效果会更好。,但过量服用，引起高钙血症。导致骨损坏，异位骨化，动脉硬化。,1.3,维生素E类,为一类与生育有关的维生素，为二氢吡喃衍生物，而且分子中含一个酚羟基，故称为生育酚类(Tocopherols)。,维生素E已知有8种形式，其中-form活性最强，天然为右旋体，合成品为消旋体。由于酚的不稳定性，故常用其乙酸酯，俗称维生素E。即-生育酚乙酸酯。,维生素E临床用于习惯性流产，不孕症及更年期障碍进行性肌营养不良，动脉粥样硬化。此外，具有抗氧化作用，能阻止不饱和脂肪酸的过氧化反应，减少过氧脂质的生成，也有保护生物膜的作用，可用于延缓衰老。,但过量服用可产生眩晕，视力模糊，血小板聚集和血栓。,二、水溶性维生素 主要是B族和维生素C。,维生素C,又叫抗坏血酸。分子中四种形式，以,L,-(+)-form活性最强。,分子以烯醇式和两种酮式形式存在，烯醇式最稳定，并呈现酸性(,P399,)。连二烯醇的强还原性，易被空气氧化，光，热和重金属离子加速反应。,