高分子毕业论文.ppt

*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,安息香与芳伯胺反应的研究,学生姓名：陈斌超,指导老师：石尧成,汇报提纲,一 前言,二 实验部分,三 结果与讨论,四 参考文献,一 前言,安息香缩合反应已有相当长的历史，经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,1,，虽然产率较高，但合成产物的毒性很大，易造成环境污染，损害人体健康。近年来，有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多，这些研究对提高安息香缩合产率、扩大其应用范围具有重要的理论和实际意义。,1,安息香缩合方法,1.1,维生素,B1,催化法,1.2,相转移催化,VB1,法,1.3,超声波,VB1,法,相转移催化,VB1,法,贾晓红等,7,在,VB1,法基础上通过添加微量季铵盐溴化十二烷基二甲基苄基铵作为相转移催化剂，促使反应顺利进行，产率达到,72.3%,，且重现性好。刘小玲等,8,以,PEG-6000,为相转移催化和,VB1,为催化剂，合成了二苯羟乙酮,(,安息香,),。,超声波,VB1,法,超声波功率超过一定值时能够产生空化效应，进而强化超声合成。付敏,9,、陈强等,10,的研究结果表明，超声功率大于,80 w,时，反应生成物产率随超声功率的增大而增加。,2,安息香的应用,2.1,合成杂环,近年来“一锅煮”合成,2,4,5-,三苯基咪唑的报道较多。“一锅煮”内的多步反应、多组分反应可以从较简单、易得的原料出发，不经中间体分离直接获得结构复杂的分子,15,。,这些合成都具有催化剂廉价、反应时间短、合成产率高等优点；是一种经济、环境友好的反应方法。,2.2,安息香参与的配位研究,苯偶姻与,Fe(),反应形成络合物：用氢氧化钠溶液将三氯化铁水合物与苯偶姻乙醇溶液的,pH,值调至,6,8,，回流、静置过夜，分离固体产物；经元素分析、红外、电子光谱、电导等分析，确定络合物组成为,FeB(OH),2,(H,2,O),2,6(H,2,O)(B,代表苯偶姻,),，具有八面体几何形状。,2,2-,二,(a-,呋喃基,)-2-,羟基乙酸苯胺加合物在晶体学医药学、功能材料学等研究领域具有潜在的应用价值。哈森其木格等以糠醛为原料，,VB1,为催化剂，利用安息香缩合反应合成了糠偶姻，再用硫酸铜,-,吡啶氧化得到糠偶酰。糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中发生类似于二苯乙醇酸重排的反应生成,2,2-(-,呋喃基,)-2-,羟基乙酸钾，酸化后形成,2,2-,二,(-,呋喃基,)-2-,羟基乙酸。,二、实验部分,1,安息香的合成 反应方程式,:,2,化合物的,合成,反应方程式,:,Mp,为,135137(,文献值：,137),，产率：,45.6%,产率,43.7%,，,Mp,为,9597,。,3,化合物,的合成 反应方程,:,4,化合物,的合成,反应方程,:,产率,31.7%,，,Mp,为,148150,产率,22.8%,，,Mp,为,178180,三 结果与讨论,1,红外光谱,2,核磁共振氢谱,3,化合物,、,的,X-Ray,晶体结构,1,红外光谱,1.1,安息香的红外光谱,表,1,安息香的红外光谱数据,(OH),(C=O),(C=C),苯环骨架,C,-H,面外弯曲,3414(s),3379(s),1677(s),1588(m),1490(m),1447(m),754(s),696(s),图,1,安息香的红外光谱图,1.2,化合物,的红外光谱,表,2,化合物,的红外光谱数据,(N-H),(C=O),(C=C),苯环骨架,C,-H,面外弯曲,3383(s),1681(s),1449(m),1504(m),1599(m),693(s),752(s),图,2,化合物,的红外光谱图,1.3,化合物,的红外光谱,表,3,化合物,的红外光谱数据,(N-H),(C=N),(C=C),苯环骨架,C,-H,面外弯曲,3379(s),1680(s),1595(m),1489(m),1449(m),699(s),755(s),图,3,化合物,的红外谱图,1.4,化合物,的红外光谱,表,4,化合物,的红外光谱数据,(N-H),(C=O),(C=C),苯环骨架,C,-H,面外弯曲,3382(s),1682(s),1596(m),1497(m),1453(m),751(s),696(s),图,4,化合物,的红外谱图,2,核磁共振氢谱,2.1,化合物,的核磁共振氢谱 从核磁共振氢谱氢谱图中可以看出芳香环上氢的化学位移在,6.08.0ppm,之间出峰，次甲基上质子的化学位移为,5.383ppm,。化合物的核磁谱图如图,5,图,5,化合物,的核磁共振氢谱图,2.2,化合物,的核磁共振氢谱 从核磁共振氢谱氢谱图中可以看出化学位移值在,6.6248.146ppm,为苯环上的,14H,，次甲基上质子的化学位移为,5.923ppm.,，化合物的核磁氢谱如图,6,。,图,6,化合物,的核磁共振氢谱,2.3,化合物,的核磁共振氢谱 化合物中化学位移值在,6.6068.201ppm,为苯环上的,14H,，次甲基上质子的化学位移为,6.836ppm,，化合物的核磁氢谱如图,7,图,7,化合物,的核磁共振氢谱,3,化合物的,X-Ray,晶体结构,3.1,化合物,的单晶结构,Crystal A,Crystal B,图,8,化合物,的晶体结构图,3.2,化合物,的单晶结构,图,9,化合物,的晶体结构图,参考文献,1 WALTER IDE,BUCK JOHANNES.The,synathesis,of,BenzinJ,.Organic Reaction,1948,4:269.,2 UKAI T,TANAKA R,DOKAWA T.A new catalyst for,acyloin,condensationJ.J,Pharm,Soc of Japan,1943,63:296-300.,3,何强芳，化学试剂，,VB1,催化糠禺姻缩合的研究，,2008,，,30(4),，,297-298,，,300,。,4,杜志云，陈京才，广东化工，维生素,B1,催化制备,2-,噻吩偶姻的研究，,2006,，,33(11),，,27-30,。,5,高敏，上海化工，,PVC-FeCl3,催化合成糠偶酰，,2004(9,，,17-18,。,6,乔艳红，化学式剂，糠偶酰的合成方法改进，,200,，,29(3),，,189-190,。,7,贾晓红，李静，刘景磊，湖北民族学院学报，季铵盐协助合成二苯基羟乙酮的研究，自然科学版，,2008,，,26(2),，,206-208,。,8,刘粘玲，嘉应学院学报，相转移催化下的合成安息香缩合反应研究，,2006,，,26(3),，,43-45,，,56,。,9,傅敏，包装工程，超声合成二苯基羟乙酮的研究，,2004,，,25(6),，,66-66,，,70,。,10,陈强，袁之漆，吴海霞，上海化工，安息香的超声波催化合成，,2005,，,30(2),，,19-21,。,11,王辉，曾和平，化学试剂，超声波催化糠偶姻缩合的研究，,2003,，,25(3),，,169-170,。,12 JULIEN ESTAGER,JEAN-MARC LEVEQUE,RAPHAEL TURGIS.Neat,benzoin,condensation in recyclable room temperature ionic liquids under,uhrasonic,activationJ.Tetrahedron,Letters,2007,48(5),755-759.,13 KUMAR S,KAUR P,MITTAL A,etal,.,Regio,-and,stereochemical,aspects in the synthesis of,homoallylic,alcohols from,benzoins,and their,iodocyclisation,to 2,3-,diphenyhetrahydrofuransJ,.Tetrahedron,2006,62(17),4018-4026.,14 SINGH M S,SINGH A,K.Synthesis,of novel,heterocyclas,from,benzoin-alpha-oxime,by reaction with,electrophiles,J.Syntbesis,2004(6),837-839.,15,伍贻康，吴毓林，化学进展，有机合成的新世纪，,2007,，,19(1),，,6-34,。,16 JAIPRAKASH N SANGSHETTI,NAGNNATH D KOKARE,SANDEEP A.Sodium,bisulfite,as an efficient and inexpensive catalyst for the one-pot synthesis of 2,4,5-triaryl-1H-imidazoles from,benzil,or,benzoin,and aromatic,aldehydesJ,.,Kotharkar,Monatsbefte,fur Chemie,2008,139(2),125-127.,谢谢,