第九章重量分析法.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,NWNU-Department of Chemistry,*,第九章 重量分析法,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.1,概述,(Brief introduction),9.1.1,重量分析法,(,gravimetry,),通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法,9.1.2,分类,气化法（挥发法）,利用物质的挥发性不同,沉淀法,利用沉淀反应,电解法,利用电解的原理，用电子作沉淀,剂，被测金属离子在电极上析出。,9.1.3,特点,准确度高，但是,费时，繁琐，不适合微量组分,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.1.4,重量分析法,重量分析法包括内容：,1.,几个概念,2.,沉淀重量法的分析过程和要求,3.,溶解度及其影响因素,4.,沉淀的类型和形成,5.,影响沉淀纯净的因素,6.,沉淀条件的选择,7.,沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧,8.,结果的计算,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.2,沉淀重量法对沉淀的要求,1.,基本概念,1),沉淀重量法：,利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。,2),沉淀形式：,往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为,。,3),称量形式：,沉淀经烘干或灼烧后，,得到,称量形式,，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,沉淀形式与称量形式关系,沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同，例如测定,C1,-,时，加入沉淀剂,AgNO,3,以得到,AgCl,沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。但测定,Mg,2+,时，沉淀形式为,MgNH,4,PO,4,，,经灼烧后得到的称量形式为,Mg,2,P,2,O,7,，,则沉淀形式与称量形式不同。,BaSO,4,-,BaSO,4,CaCO,3,-CaO,CaC,2,O,4,-CaO,Al(OH),3,-Al,2,O,3,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,常用仪器,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2.,沉淀重量法的分析过程和要求,1),分析过程,待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式,过滤,800,0,C,Ba,2+,+SO,4,2-,BaSO,4,BaSO,4,洗涤 灼烧,过滤 烘干,Ca,2+,+C,2,O,4,2-,CaC,2,O,4,2H,2,O,CaO,洗涤 灼烧,过滤 烘干,试样溶液,+,沉淀剂,沉淀形式,称量形式,洗涤 灼烧,注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2),要求,(1),对沉淀形式的要求,a,溶解度小,b,易过滤和洗涤,c,纯净，不含杂质,d,易转化成称量形式,(2),对称量形式的要求,a,确定的化学组成,b,性质稳定,c,较大的摩尔质量,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例1：,测定铝时,称量形式可以是,Al,2,O,3,(M=101.96),或,8-,羟基喹啉铝,(M=459.44),。,如果在操作过程中损失沉淀,1mg,以,A1,2,O,3,为称量形式时铝的损失量,:,A1,2,O,3,：,2A1=1,：,x,x=0.5 mg,以,8-,羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量,:,A1(C,9,H,6,NO),3,：,A1,1,：,x,x,0.06 mg,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.3,沉淀溶解度及其影响因素,9.3.1,沉淀溶解度,1.,固有溶解度和溶解度,(solubility),(1),固有溶解度,S,0,：,微溶化合物的分子溶解度称为,MA,（,固）,MA,（,水）,M,+,+A,-,沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离,平衡常数,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,溶解度,S,：,2.,活度积,(activity product constant,K,ap,),难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,3.,溶度积,(solubility product,constant,K,sp,),2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,4.,条件溶度积,(solubility product constant),2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.3.2,影响沉淀溶解度的因素,(Factors that affect solubility),1.,同离子效应,(Common ion effect),当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为,构晶离子,：,组成沉淀晶体的离子称为,讨论：,过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失,过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大,沉淀剂用量：,一般,过量,50%,100%,为宜,非挥发性,过量,20%,30%,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例2：,解：,用,BaSO,4,重量法测定,SO,4,2-,含量时，以,BaCl,2,为沉淀剂，计算等量和过量,0.01mol/L,加入,Ba,2+,时，在,200ml,溶液中,BaSO,4,沉淀的溶解损失,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例2：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2.,盐效应,(Effect of salts),：,溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象,讨论：,注：,沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应,沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,盐效应,曲线,S,/,S,0,1.6,1.4,1.2,1.0,0.001 0.005 0.01,KNO,3,/(molL,-1,),BaSO,4,AgCl,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例3：,分别计算,BaSO,4,在纯水和,0.01mol/LNaNO,3,溶液中的溶解度,解：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例,4,：,讨论：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,3.,酸效应,(Solubility and pH),溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为,讨论：,酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，,但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大,pH,，,H,+,，,S,注：,因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的,H,+,或,OH,-,反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,图示,溶液酸度对,CaC,2,O,4,溶解度的影响,CaC,2,O,4,Ca,2+,+C,2,O,4,2-,C,2,O,4,2-,+H,+,HC,2,O,4,-,HC,2,O,4,-,+H,+,H,2,C,2,O,4,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例,5,：,试比较,pH=2.0,和,pH=4.0,的,条件下,CaC,2,O,4,的沉淀溶解度。,解：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例,5,：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例6：,0.02mol/LBaCl,2,和,H,2,SO,4,溶液等浓度混合，问有无,BaSO,4,沉淀析出？,解：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,4.,配位效应,(Formation of complex ions),存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,配位效应,S,最小,同离子效应,络合作用,pCl,=2.4,pCl,5 4 3 2 1 0,10,8,6,4,2,0,S,x10,6,mol/L,S,(AgCl)-pCl,曲线,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,讨论：,1,）,配位效应促使沉淀,-,溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度,2,）,当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多,;,既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定,Ag,+,+,Cl,-,AgCl,AgCl,+,Cl,-,AgCl,2,-,AgCl,2,-,+,Cl,-,AgCl,3,-,3,）,配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定，配位效应越显著,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例7：,计算,AgI,在,0.01mol/L,的,NH,3,中的溶解度,解：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,5.,其他因素：,A,温度,：,T,，,S,，,溶解损失,(,合理控制,),B,溶剂极性,：,溶剂极性,，,S,，,溶解损失,(,加入有机溶剂,),C,沉淀颗粒度大小,：,同种沉淀，颗粒,，,S,，,溶解损失,(,粗大晶体,),D,胶体形成,：,“胶溶”使,S,，,溶解损失,(,加大量电解质可破坏之,),E,水解作用,：,某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,温度对沉淀溶解度的影响,注：,根据沉淀受温度影响程度选择合适温度,沉淀,加热溶液,陈化,加热微沸,过滤、洗涤沉淀,温度影响大的沉淀,冷至室温再过滤洗涤,温度影响小的沉淀,趁热过滤洗涤,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.4,沉淀的类型和形成,9.4.1.,沉淀的类型,（,1,）晶形沉淀：,颗粒直径,0.1,1m,，,排列整齐，结构紧密，,比表面积小，吸附杂质少,易于过滤、洗涤,例：,BaSO,4,(,细晶形沉淀,),MgNH,4,PO,4,(,粗晶形沉淀,),（,2,）,无定形沉淀：,颗粒直径,0.02m,结构疏松,比表面积大，吸附杂质多,不易过滤、洗涤,例：,Fe,2,O,3,2H,2,O,（,3,）,凝乳状沉淀：,颗粒直径界于两种沉淀之间,例：,AgCl,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.4.2.,沉淀的形成,定向排列,成核作用,均相成核,异相成核,长大,凝聚,构晶离子,晶核,沉淀颗粒,无定形沉淀,晶形沉淀,沉淀类型,晶形沉淀,无定形沉淀,CaC,2,O,4,，BaSO,4,凝乳状,胶体,MgNH,4,PO,4,AgCl,Fe(OH),3,颗粒直径,0.1,1,m,0.020.1,m,3molL,-1,胶冻,Fe(OH),3,(,胶体,),慢,均匀沉淀,显微镜可见结晶,沉淀,K,sp,S,晶核,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.5,影响沉淀纯净的因素,9.5.1,共沉淀现象,1,）表面吸附：,沉淀表面吸附引起杂质共沉淀,第一吸附层：,先吸附过量的构晶离子,再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子,浓度较高的离子被优先吸附,第二吸附层：,优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子。离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附,吸附规则,从静电引力的作用来说，在溶液中任何带相反电荷的离子都同样有被吸附的可能性。但是，实际上表面吸附是有选择性的，选择吸附的规律是：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,BaSO,4,晶体表面吸附示意图,吸附层,吸附剩余构晶离子,SO,4,2-,扩散层,吸附阳离子或抗衡离子,Fe,3+,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,AgCl,胶体表面吸附示意图,减小方法,制备大颗粒沉淀或晶形沉淀,.,适当提高溶液温度,.,洗涤沉淀，减小表面吸附,.,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2,）形成混晶,存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶,减小或消除方法,将杂质事先分离除去；,加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子,例：,BaSO,4,与,PbSO,4,，,AgCl,与,AgBr,同型混晶,BaSO,4,中混入,KMnO,4,（,粉红色,）,异型混晶,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,3,）,吸留,或,包埋,沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称,减少或消除方法,改变沉淀条件，重结晶或陈化,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2,后沉淀,(,继沉淀,),现象,溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其它本来难以析出沉淀的组分（杂质离子,),在该沉淀表面继续沉积的现象,注：,后,沉淀经加热、放置后会更加严重,消除方法,缩短沉淀与母液的共置时间,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,示例,:,草酸盐的沉淀分离中,例：,金属硫化物的沉淀分离中,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,3,提高沉淀纯度措施,1,）选择适当分析步骤,测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分,2,）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度,分离除去，或掩蔽。如将,Fe,3+,还原成,Fe,2+,3,）,选择合适的沉淀剂,选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀,4,）改善沉淀条件,温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化,5,）再沉淀,有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.6,沉淀条件的选择,为了获得纯净、易于过滤和洗涤的沉淀，对于不同类型的沉淀、应当采取不同的沉淀条件。,1,晶形沉淀,特点：,颗粒大，易过滤洗涤；,结构紧密，表面积小，吸附杂质少,条件：,a,稀溶液,降低过饱和度，减少均相成核,b,热溶液,增大溶解度，减少杂质吸附,c,充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂,防止局部过饱和,d,加热陈化,生成大颗粒纯净晶体,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,晶体陈化,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2,无定形沉淀,特点：,溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；,结构疏松，表面积大，易吸附杂质,条件：,浓溶液,降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密,热溶液,促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附,搅拌下较快加入沉淀剂,加快沉淀聚集速度,不需要陈化,趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹,适当加入电解质,防止胶溶,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,3,均匀沉淀法,利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀,优点：,避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象,注：,均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤,仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,示例,Ca,2+,+(NH,4,),2,C,2,O,4,CaC,2,O,4,细小沉淀,中性,弱碱性,Ca,2+,+(NH,4,),2,C,2,O,4,CaC,2,O,4,酸效应增大,S,H,+,酸效应,CO(NH,2,),2,+H,2,O CO,2,+2NH,3,90,0,C,水解,H,2,C,2,O,4,HC,2,O,4,-,+H,+,NH,3,均匀分布，,pH,值,HC,2,O,4,-,C,2,O,4,2-,+H,+,C,2,O,4,2-,，,相对过饱和度,Ca,2+,+C,2,O,4,2-,CaC,2,O,4,缓慢析出,CaC,2,O,4,粗大沉淀,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,示例,影响沉淀聚集速度的另一个因素为沉淀物质的浓度，如不太大，则溶液的过饱和度小，聚集速度也较小，有利于生成晶形沉淀。例如,A1(OH),3,一般为无定形沉淀，但在含,A1Cl,3,的溶液中，加入稍过量的,NaOH,使,A1,3+,成为,A1O,2,-,形式存在，然后通入,CO,2,使溶液的碱性逐减小，最后可以得到较好的晶形,A1(OH),3,沉淀。而,BaSO,4,在通常情况下为晶形沉淀。,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,4.,沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧,1),过滤,：,将沉淀与母液中其它组分分离,滤器的选择、滤纸的选择、过滤方法,:,倾泻法,2),洗涤：,洗去杂质和母液,选择洗涤液原则：,溶解度小，不易生成胶体的沉淀,蒸馏水,溶解度较大的沉淀,沉淀剂稀溶液,(,母液,),易发生胶溶的无定形沉淀,易挥发电解质溶液,洗涤方法：,少量多次,3),烘干或灼烧：,除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.7,有机沉淀剂,9.7.1,有机沉淀剂的特点：,1.,试剂种类多,2.,选择高。,有机沉淀剂在一定条件下，与单个离子起沉淀反应。,3.,沉淀的溶解度小。,由于有机沉淀的疏水性强，所以溶解度较小，有利于沉淀完全。,4.,沉淀吸附无机杂质少，,因为沉淀表面不带电荷，所以吸附杂质离子易获得纯净的沉淀。,易于过滤洗涤,5.,沉淀的摩尔质量大,，,被测组分在称量形式中占的百分比小，,有利于提高分析的准确度,6.,有些简化了重量分析操作,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.7.2,有机沉淀剂的分类,1.,生成螯合物的沉淀剂,螯合剂包含两类基团,1,）酸性基团,-OH,-COOH,-SH,-SO,3,H,2,）,碱性基团,-NH,2,-NH-,-N=,-CO-,-CS-,通过酸性基团和碱性基团，生成微溶性螯合物,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,示例,Al,3+,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2.,生成离子缔合物的沉淀剂,阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物，叫做缔合物。,相对分子质量的有机离子与带相反电荷的酸根离子,MnO,4,-,HgCl,4,2-,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.7.3,有机沉淀剂的应用示例,1.丁二酮肟,2.8-,羟基喹啉,3.,四苯硼酸钠,Ni,2+,、Pd,2+,、Pt,2+,、Fe,2+,K,+,、,NH,4,+,、,Rb,+,、,Ag,+,Zn,2+,、Al,3+,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,9.8,重量分析结果的计算,1.,称量形式与被测组分形式一样,2.,称量形式与被测组分形式不一样,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2.,称量形式与被测组分形式不一样,换算因数,(,Stoichiometric,factor-,F,),2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例8：,待测组分 沉淀形式 称量形式,F,Cl,-,AgCl,AgCl,Fe,3+,Fe(OH),3,Fe,2,O,3,Fe,3,O,4,Fe(OH),3,Fe,2,O,3,FeS,2,中的,Fe BaSO,4,BaSO,4,Na,2,SO,4,BaSO,4,BaSO,4,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,The end,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,7.8,沉淀滴定法,(Precipitation titrations),7.8.1,概述,1.,沉淀滴定法,：,以沉淀反应为基础的滴定分析方法,2.,沉淀滴定法的条件：,（,1,）沉淀的溶解度必须很小,（,2,）反应迅速、定量,（,3,）有适当的指示终点的方法,（,4,）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定,本章重点,难溶性银盐的沉淀滴定分析,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,7.8.1,银量法,1.,银量法的原理,Ag,+,+X,-,AgX,2.,滴定分析曲线,AgNO,3,滴定,X,-,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,滴定曲线,AgNO,3,NaCl,(I,-,),浓度增大,10,倍，突跃增加,2,个,pAg,单位,K,sp,减小,10,n,突跃增加,n,个,pAg,单位,0 50 100 150 200,T,%,pAg,0.1mol/L,0.1mol/L,1mol/L,1mol/L,4.75,6.2,3.3,5.2,4.3,0,2,4,6,8,10,AgI,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,4.,分步滴定,3.,影响沉淀滴定突跃的因素（比较）,5.,指示终点的方法,铬酸钾指示剂法（,Mohr,法）、铁铵钒指示剂法（,Volhard,法）、吸附指示剂法（,Fajans,法）,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,7.8.2,铬酸钾指示剂法,(Mohr,法,),1.,原理：,指示剂：,K,2,CrO,4,实验确定,(5%K,2,CrO,4,1ml),AgCl,的,K,sp,Ag,2,CrO,4,的,K,sp,为何先生成,AgCl,?,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,AgCl,和,Ag,2,CrO,4,的,溶解度大小,设,沉淀溶解度为,s mol/L,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2.,滴定条件,A.,指示剂用量,过高,终点提前,;,过低,终点推迟,控制,510,-3,mol/L,恰成,Ag,2,CrO,4,（,饱和,AgCl,溶液）,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,K,2,CrO,4,浓度的理论计算,此时，溶液颜色已经很深，一般采用,0.005mol/L K,2,CrO,4,溶液作指示剂,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,误差分析,0.05mol/LAgNO,3,滴定,0.05mol/L,NaCl,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,B.,溶液酸度：,碱性条件,C.,注意：,防止沉淀吸附而导致终点提前,措施,滴定时充分振摇，解吸,Cl,-,和,Br,-,所以，控制,pH=6.510.5,（,中性或弱碱性）,酸性条件下,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,3.,适用范围：,AgI,和,AgSCN,具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。,可测,Cl,-,，,Br,-,，,Ag,+,，,CN,-,，,不可测,I,-,，,SCN,-,且选择性差,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,4.,干扰,阴离子：,PO,4,3-,、,AsO,4,3-,、,SO,3,2-,、,S,2-,、,CO,3,2-,、,C,2,O,4,2-,阳离子：,Ba,2+,、,Pb,2+,有色离子：,Cu,2+,、,Co,2+,、,Ni,2+,易水解离子：,Al,3+,、,Fe,3+,、,Bi,3+,、,Sn,4+,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,7.8.2,铁铵钒指示剂法,(,Volhard,法,),1,直接滴定法,滴定条件,:,A.,酸度：,0.11.0 mol/L HNO,3,溶液,B.,指示剂：,Fe,3+,0.015 mol/L,C.,注意：防止沉淀吸附而造成终点提前,预防：充分摇动溶液，及时释放,Ag,+,原理,:,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,适用范围,:,酸溶液中直接测定,Ag,+,2.,返滴定法,原理：,滴定条件：,A.,酸度,：稀,HNO,3,溶液,防止,Fe,3+,水解和,PO,4,3-,，,AsO,4,3-,，,CrO,4,2-,等干扰,B.,指示剂：,Fe,3+,0.015 mol/L,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,C,注意事项,防止,AgCl,向,AgSCN,转化的措施：,1),加热煮沸，使,AgCl,胶体沉淀凝聚,2,）,加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开,测,I,-,时，预防发生氧化,-,还原反应,适当增大指示剂浓度，减小滴定误差,措施：,先加入,AgNO,3,反应完全后，再加入,Fe,3+,Fe,3+,=0.2 mol/L,，,TE%,0.1%,适用范围：,返滴定法测定,Cl,-,，,Br,-,，,I,-,，,SCN,-,选择性好,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,7.8.3,吸附指示剂法,(,Fajans,法,),吸附指示剂法,：,利用沉淀对有机染料吸附而改,变颜色来指示终点的方法,吸附指示剂：,一种有色有机染料，被带电沉淀,胶粒吸时因结构改变而导致颜色,变化,Fluorescein,eosin,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,原理：,SP,前：,HFIn,H,+,+,FIn,-,（,黄绿色,）,AgCl,:,Cl,-,-,吸附过量,Cl,-,EP,时：大量,AgCl:Ag,+,:,FIn,-,(,淡红色,)-,双电层吸附,滴定条件,控制溶液酸度，保证,HIn,充分解离：,pH,pK,a,例：,荧光黄,pK,a,7.0,选,pH 7-10,曙红,pK,a,2.0,选,pH,2,二氯荧光黄,pK,a,4.0,选,pH 410,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,注意事项,a,）,防止沉淀凝聚,措施,加入糊精，保护胶体,b,）,卤化银胶体对指示剂的吸附能力,SCN,-,Br,-,曙红,Cl,-,荧光黄,例：测,Cl,荧光黄,测,Br,曙红,c),避免阳光直射,e),被测物浓度应足够大,f),被测阴离子,阳离子指示剂,被测阳离子,阴离子指示剂,适用范围：,可直接测定,Cl,-,，,Br,-,，,I,-,，,SCN,-,和,Ag,+,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,曙红,Initial point,曙,红,Yellowish-green color,Cl,-,colorless,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,After equivalent point,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,Fajans,法常用吸附指示剂,指示剂,p,K,a,测定对象,滴定剂,颜色变化,滴定条件,(pH),荧光黄,7,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,粉红,710,二氯,荧光黄,4,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,粉红,410,曙红,2,Br,-,I,-,SCN,-,Ag,+,粉红,红紫,210,甲基紫,Ag,+,Cl,-,红,紫,酸性,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力,：,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,7.8.4,混合离子的沉淀滴定,如样品中含有,Cl,-,、,I,-,，,I,-,首先沉淀析出，,Cl,-,开始沉淀析出时，,如样品中含有,Cl,-,、,Br,-,，,Br,-,首先沉淀析出，,Cl,-,开始沉淀析出时，,可分步滴定,不可,分步滴定,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,7.9,沉淀滴定法应用实例,1.,可溶性氯化物中氯的测定,测定可溶性氯化物中的氯，可按照用,NaCl,标定,AgNO,3,溶液的各种方法进行。,当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的,pH,6.5-10.5,范围内。,如果试样中含有,PO,4,3-,、,AsO,4,3-,等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和,Ag,+,生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与,Ag,+,生成沉淀，从而避免干扰。,测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,例9：,称取试样,0.5000g,，,经一系列步骤处理后，得到纯,NaCl,和,KCl,共,0.1803g,。,将此混合氯化物溶于水后，加入,AgNO,3,沉淀剂，得,AgCl 0.3904g,，,计算试样中,Na,2,O,的质量分数。,解：,设,NaCl,的质量为,x,，则,KCl,的质量为,0.1803g-x,。,于是,(M,AgCl,/M,NaCl,)x+(M,AgCl,/M,KCl,)(0.1803g-x),=0.3904g,x=0.0828g,w,Na2O,=x(M,Na2O,/2M,NaCl,)/m,s,100%=8.78%,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,2.,银合金中银的测定,将银合金溶于,HNO,3,中，制成溶液，,Ag+NO,3,-,+2H,+,=Ag,+,+NO,2,+,H,2,O,在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与,SCN,作用生成红色化合物，而影响终点的现察：,HNO,2,+H,+,+SCN,NOSCN,十,H,2,O,(,红色,),试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准,NH,4,SCN,溶液滴定。,根据试样的质量、滴定用去,NH,4,SCN,标准溶液的体积，以计算银的百分含量。,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,3.,有机卤化物中卤素的测定,将有机卤化物经过适当的处理，使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,实验方案设计参与式讨论,试设计用沉淀滴定法测定加碘食盐中碘含量的实验方案（,包括化学反应、基准物质、滴定剂、指示剂，计算公式,）。,2/1/2026,NWNU-Department of Chemistry,