氟农药的现状和展望.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,氟农药的现状和展望,为什么农药中常含有氟原子,1、,氟原子具有四种效应：模拟效应、电子效应、阻碍效应和渗透效应，它的引入，可使化合物的活性倍增。,2、,因为自然界中含氟的化合物一般不存在的，所以含氟的化合物一般效果比较好，不容易产生抗性,。,3、氟、氯等原子与受体氨基酸结合能力强，意味着药效高，IC,50,小。,含氟农药的现状,国际上含氟农药起始于20师姐30年代，食欲无极氟化物如氟化钠、氟硅酸钠等，随着有机合成技术的发展，人们又合成了一些直连的含氟农药如氟乙酸钠、氟乙酰胺，但均因其剧毒或高残留等原因先后被市场淘汰。进入50年代，随着科学技术的不断进步，含氟芳烃衍生物的合成难点得到解决，而有机氟农药的高残留、有机磷及氨基甲酸酯类农药的抗性日趋发展，是含氟农药的发展出现了新的转机。80年代以后，随着氟化学合成技术的进步及其作用机理被深入的了解，发现了含氟农药的一些特殊性能及用途，使其成为国内开发的新热点。发展非常迅速，在除草剂、杀虫剂、杀菌剂中占有很大的比例，特别是在除草剂中占有百分之50左右的比例，可以说是世界农药发展的重点。,含氟杀虫剂，其中主要有含氟拟除虫菊酯类、含氟苯甲酰脲类，国内外正在开发或已经投入工业化生产的含氟拟除虫菊酯类杀虫剂有氟氯菊酯、溴氟菊酯、七氟菊酯、五氯菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、百树菊酯、三氟氯氰菊酯、五氟苯菊酯等，另外法国罗素-优克福公司开发出杀螨菊酯，英国ici公司开发出含氟非酯类似除虫菊酯氟醚菊酯，日本三井化学开发出含氟烃菊酯，英国和澳大利亚联合开发的二氯环丙基类似物的强力杀虫剂等。含氟苯甲酰脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂，其作用机制与其他杀虫剂不同，具有杀虫活性高、杀虫谱宽、低残留、选择性强等特点，目前国内外主要开发出的产品有除虫脲、定虫隆、氟幼脲、伏虫隆、氟铃脲、杀虫隆、氟虫脲、苏脲8号、氟呀黄、氟吗啉等，国内主要能够生产的是除虫脲、氟铃脲、氟吗啉等品种。另外含氟杀虫剂的主要产品还有锐劲特、吡咯胺、vaniliprole等。值得一提的是，迄今为止已经商品化的含氟杀虫剂结构来看，都是苯环上含氟原子的化合物，而尚无芳环上含氟原子的化合物，因此国外对此现象引起很大关注，根据此思路，可能会开发出新结构的农药。,含氟杀菌剂，含氟杀菌剂开发较为缓慢，主要品种有氟硅唑、氟菌唑、苯氟磺胺、氟苯嘧啶醇、氟氯菌核利、氟唑醇、氟啶胺等，近年来罗纳普朗克公司开发出含氟酰胺类杀菌剂flumetrover和诺华公司开发出的含三氟甲基苯基的杀菌剂oximinoucetate等，以及近年来开发热点含氟三唑类杀菌剂，如呋菌唑、氟醚唑和fludioxonil等，显示良好的发展前景。,含氟除草剂，国外已商品化的含氟除草剂品种较多，主要品种有氟化除草醚、麦草胺伏、氟草烟、氟乐灵、乙氧氟草醚、氟磺胺草醚、四氟丙酸钠、三氟羧草醚、吡氟禾草灵、呋草酮、氟咯草酮、丙炔氟草胺、胺草唑、唑苯酯等等。近年来各种含氟新结构的除草剂开发层出不穷，如环酰亚胺类除草剂，美国开发的flcunioxazin和日本研制的pentoxazone等；含氟吡唑类除草剂jv-485；含噻二唑环的酰胺除草剂fluthiamide；含吡啶环的脲类除草剂diflufenzopyr；含环已烯基的脲类除草剂cuh-38、fiuchiacet-methyl等；三唑酮类除草剂carfentrazone；尤以含三氟甲基芳(杂)环除草剂新品开发最多，如flupyrsulfuron、在吡唑环上有三氟甲基取代的除草剂jv-483、萘苯醚类除草剂sn-106279、唑类isoxaflutole、苯醚肟类除草剂akh-7088等,。,含氟杀螨剂，多数含氟的杀螨剂均兼具杀虫作用，主要品种有芳氟胺、氟螨塞、虫螨腈等，目前这些产品国内尚未生产，因此开发与应用前景广阔。,含氟植物生长调节剂，该类产品并不多，主要有调嘧醇、氟节胺，以及日本近年开发的含三氟基的吲哚羧酸类化合物三氟吲哚丁酸。上述几个产品国内基本能够生产，但是产量和消费量较少。,在我国含氟农药发展的现状及未来,通过我国化工科研机构和生产企业的不懈努力，近十年来我国有机氟中间体及含氟农药取得了快速的发展，生产厂家从20世纪初的不到十家企业增长到目前近百家企业，品种已经达到近百种，产品质量、生产规模和合成技术都取得了较大进步，许多产品出口到许多发达国家和地区，尽管我国有机氟中间体和含氟农药取得很大进步，但是与国内经济发展的需求和与国外先进水平相比较仍存在很大差距。其中主要体现在以下几个方面。,一是产品结构不合理，许多企业主要生产传统的大众化的含氟中间体，新型含杂环等结构复杂的含氟中间体研究开发缓慢，生产较少。生产企业规模较小、产品单一、布局分散、污染严重，许多企业生产1-2个产品，并根据外贸定单来确定产量，没有竞争力和发展后劲。,二是我国含氟农药受到多种因素影响，研究与开发进展缓慢，几乎没有拥有自主知识产权的品种，在一定程度上制约了含氟中间体的持续发展。,三是科研单位与生产厂家脱节，许多新产品和新工艺不能尽快实现产业化，导致目前许多产品合成工艺落后，采用许多传统的单元操作，环境污染严重，尤其是废水量大，严重制约今后持续发展。,总体而言，在新创制的农药中，含氟芳环、含氟杂环化合物(三唑、吡啶、嘧啶等)占绝对优势，这也是未来农药发展的方向之一，各农药生产开发企业应予以重视。含氟化合物虽然有较好的活性，但氟原子对水质、昆虫、微生物、作物等的影响及其残留形成的富集效应也越来越显现。因此，农药企业还应关注含氟农药对环境影响的研究进展，及时调整产业结构。,