活度及活度因子.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,活度及活度因子,真实液态混合物,按下式定义真实液态混合物中组分,B,的,活度,及,活度因子,式中：,因为纯液态,B,在一定温度,T,、压力,p,下的化学势，当时，必然，于是有,;,由于标准态压力定为，故压力,p,下的化学势：,在常压下，积分项近似为零，故近似有,真实液态混合物中组分,B,的标准态为标准压力下的纯液体,B,，为温度,T,下标准态时,B,的化学势，即标准化学势。活度相当于“有效的摩尔分数”。活度因子则相当于真实液态混合物中组分,B,偏离理想情况的程度。,组分,B,的活度可由测定与液相成平衡的气相重,B,的分压力及同温度下纯液态,Bde,蒸汽压得出。,气、液两相平衡时，组分,B,在气、液两相的化学势相等：。若将气相看作是理想气体混合物，则气相的化学势为,从而,即液态混合物中,B,组分的活度因子，为与之平衡的气相中,B,组分的分压与拉乌尔定律所计算得到的分压之比。,上式中消去相同的项，并取指数得到：,这一关系可由右图看出。图中实曲线为混合物中组分,B,的蒸汽压,组成线，虚斜线为假设,B,符合乌拉尔定律时的蒸汽压,组成线。,真实溶液,为了准确地表示溶液中溶剂对于理想稀溶液的偏差，引入了渗透因子（也称为渗透系数）的概念。,合理的渗透因子,g,定义为：,溶液中溶剂化学势的表达式为：,代入,得出用溶液中溶质的质量摩尔浓度为变量表示的溶剂的化学势为：,定义溶剂,A,的渗透因子为：,利用上式又可推得质量摩尔浓度作为溶液组成变量表示的稀溶液中溶剂的化学势：,渗透因子的一个重要规律是当溶质的质量摩尔浓度时，。在比较小时。,对于溶质,B,，在温度,T,、压力,p,下真实溶液中化学势的表达式规定为：,式中,称为溶质,B,的活度因子。且,式中极限条件，不仅所要讨论的那种溶质,B,的趋近于零，还要求溶液中其他溶质的,b,也同时趋近于零。,在,p,和相差不大时，上上页两式可表示为：,谢谢,