紫外光谱及其应用_28页.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,紫外光谱及其应用,一、什么是紫外光谱,二、紫外光谱的应用,UV,是电子光谱，研究的是分子中,电子能级的跃迁,。引起分子中电子能级跃迁的光波波长范围为,60800 nm,。,紫外光的波长范围,（,60nm200nm,）,真空紫外,（,200nm400nm,）,紫外,（,400nm800nm,）,可见光,定义,紫外光谱的产生,分子轨道中最常见的有,轨道和,轨道两类。,1,、,轨道：单键,2,、,轨道：双键,3,、,n,轨道（非键轨道）,孤对电子，如：,O,、,S,、,N,的孤电子（,n,电子），含有,n,电子的原子轨道称为,n,轨道。,分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。,外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量,大小顺序为：,n,n,5000,强吸收,5000200,中吸收,max,C=CC=O,、,-N=N-,、,S=O,等不饱和基团。,2,、助色团,：指本身不产生紫外吸收，但与生色团相连时，使向长波方向移动，而且吸收强度增加。通常是,给电子基团,：,如：,-NH2,、,-NR2,、,-OH,、,-OR,、,-,Cl,等。,3,、各种助色团的助色效应强弱顺序为：,F CH,3,Cl,Br OH SH OCH,3,NH,2,NHR NR,2,max(e,键,).,如,:,胆甾烷,-3-,酮,2,位无取代时,max,=286nm,log=1.36,2-Cl,取代时,max(axial,)=299nm,log=1.53(+13),max(equatorial,)=276nm,log=1.10(-10).,3,、酸度的影响,(,分子离子化和有色配合物组成发生变化,):,铁,(III),与磺基水扬酸的配合物，在不同的酸度下会形成不同的配位比，从而产生紫红、橙红、黄色等不同颜色的配合物,.,max,=230,，,286nm,max,=203,，,254nm,max,=210,，,270nm,max,=235,，,287nm,影响紫外光谱峰强度的因素,1,、电子从基态跃迁到激发态的几率,如：样品的浓度,2,、激发态的极性：,电子从基态跃迁到激发态产生较大的偶极矩变化时，吸收峰就强。,如,C=CC=OC=O(,醛,酮,),C=S,（,2,）若是羧酸，酯或酰胺时，,max,=205nm,=10-100(,与醛,酮区别,).,（,3,）如有多个峰，有的甚至在可见区，则有一个,长链共轭体系或是一个稠环芳烃,，或是含有,-NO2,-N=N-,的芳烃,.,如果化合物有色，则至少有,4-5,个互相共轭的生色团,(,双键,).,如长波吸收峰在,250nm,以上,在,1000-10000,时，一般是芳香族化合物,若化合物的长波峰吸收强度更强,在,10000-100000,时,则极有可能是,-,不饱和醛酮或共轭烯烃,.,3,、根据经验规则预测化合物的紫外吸收,（,1,）,woodword,规则,(,估计取代共轭双烯的,max,),异环双烯的基值,max,=214nm,同环双烯的基值,max,=253nm,官能团变化,对,max,的影响,共轭体系增加一个双键,+30,共轭体系增加一个环外双键,+5,共轭体系增加一个烷基,+5,助色团取代，,-,Cl,，,-Br,-OR,-SR,-NR,2,-OCOR,+5,+6,+30,+60,0,溶剂校正,0,（,2,）,Woodword-Fieser,规则,(,计算取代的,-,不饱和醛酮的,max,),官能团变化,对,max,的影响,-,不饱键在五元环中,-13,醛,-6,每延伸一个共轭双键,+30,同环共轭双烯,+39,环外双键,+5,每个烷基取代,或更远,+10,12,18,每个极性基团,-OH,+35,+30,+30,+50,-OR,+35,+30,+17,+31,-SR,+85,-,OAc,+6,-NR,2,+95,-,Cl,+15,+12,-Br,+25,+30,溶剂校正：甲、乙醇,氯仿,1,，,4-,二氧六环,乙醚,环己烷，己烷,水,0,-1,-5,-7,-11,+8,实例,例 1.推断下列化合物的,max,CH,2,=C C=CH,2,CH,3,CH,3,max,=217+（52）=227（nm）,3,、中药中的应用,（,1,）中药材、成药的质量控制,（,2,）中药复方配伍的成分研究,（,3,）中药成分的含量测定（定量）,