高分子物理习题课1.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,高分子物理习题课,试分析讨论分子结构、结晶、交联、取向对高聚物拉伸强度的影响。,（,1,）凡使分子柔性减小的因素及分子间力增大如生成氢键等都有利于高聚物拉伸强度的提高；分子量增大，拉伸强度提高，但有极大值，之后变化不大；,（,2,）结晶度提高，拉伸强度提高，但有极大值，之后变化不大,结晶度相同时，结晶尺寸减小，拉伸强度提高；,结晶形态：球晶,串晶,伸直链晶片。,（,3,）随交联密度提高，高聚物拉伸强度先增大后减小；,（,4,）平行于取向方向上拉伸强度增加，垂直于取向方向上拉伸强度减小。,请分别画出低密度,PE,，轻度交联橡胶的下列曲线，并说明理由。,（,1,）温度形变曲线,（,2,）蠕变及回复曲线,（,3,）应力,-,应变曲线（并标明拉伸强度）,图中：,1,为轻度交联橡胶的温度形变曲线；,2,为低,M,低密度,PE,的温度形变曲线；,3,为高,M,低密度,PE,的温度形变曲线；,a,：低密度,PE,的,Tg,；,b,：轻度交联橡胶的,Tg,；,c,：低密度,PE,的,Tm,；,d,：高分子量低密度,PE,的,Tf,。,原因：因为是轻度交联，仍有明显的玻璃化转变，由于交联作用，没有熔融和粘流。,低密度,PE,由于结晶含量较少，有明显的玻璃化转变和熔融转变，对于低分子量的,PE,，其,Tf,低于,Tm,，所以熔融后直接进入粘流态；对于高分子量,PE,，其,Tf,高于,Tm,，有明显的粘流转变。,写出下列高聚物的结构式，比较,Tg,的高低，并说明理由,（,2,）聚异丁烯、聚二甲基硅氧烷、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯,（手工画结构式）,Si,-O,主链键长键角均大于,C-C,主链，且,O,上无取代基，取代基对称，所以柔性最好；,其余三者主链组成相同，侧基都对称，侧基极性甲基小于,CL,和氟原子，但氟原子体积小于氯原子，所以排列如下：,Tg,：聚二甲基硅氧烷,聚异丁烯,聚偏二氟乙烯,70%,）被取代时则软化点又上升，试解释之。,从分子的对称性和链的规整性来比较，,PE,链的规整性最好，结晶度最高；链中氢被氯取代后，在前，分子对称性破坏，使结晶度和软化点都下降；当时，分子的对称性又有恢复，因此产物软化温度又有些上升，但不会高于原,PE,的软化温度。,PA-6,、,PA-66,、,PA-1010,回潮率和抗张强度的大小；,回潮率大小：,PA-6 PA-66 PA-1010,抗张强度：,PA-6 PA-66 PA-1010,写出下列高聚物的结构式，比较,Tg,的高低，并说明理由,（,1,）顺丁橡胶、聚乙烯、聚氯乙烯、氯丁橡胶、聚苯乙烯,BR,主链不含侧基，且有孤立双键，所以柔性最好，,Tg,最低；,PE,与,BR,相比缺少孤立双键，柔性次之；,CR,中虽有孤立双键，但有极性侧基氯原子，柔性降低，,Tg,升高；,PVC,中无孤立双键，有极性侧基氯原子，柔性降低；聚苯乙烯中无孤立双键，有刚性侧基苯环，,Tg,最高。,既主链连含有孤立双键，柔性增加；侧基体积增大，或极性增大，柔性降低。,Tg,：顺丁橡胶,聚乙烯,氯丁橡胶,聚氯乙烯,聚苯乙烯,