原子吸收光谱仪测定考核盲样的技巧和方法.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,GZCDC ROFE,*,AAS,常考的项目,液体样品,环境水样中,K,、,Na,、,Ca,、,Mg,、,Pb,、,Cu,、,Cd,、,Zn,、,Mn,、,Cr,、,Ni,、,Fe,等,血和尿中,Pb,、,Cd,固体样品,食品中,Pb,、,Cu,、,Cd,、,Zn,、,Mn,等,地质样品中,Pb,、,Cu,、,Cd,、,Zn,、,Mn,、,Cr,、,Ni,等,12/27/2025,GZCDC ROFE,2,、,AAS,考核中的质量控制方法,2.1,控制样品空白,2.2,平行双样测定,2.3,加标回收,2.4,标准参考物质的同步分析,2.5,重复测定和仪器比对,12/27/2025,GZCDC ROFE,2.1,控制样品空白,空白值应低且平行，空白值不能大于所分析样品,1,10,，,防止空白污染应注意以下几个方面：,防止空气污染。,合理用水。,玻璃瓶的,Al,和,Fe,的空白高，塑料瓶的,Mn,、,Cu,和,Pb,的空白较高。,滤纸中含有较高重金属，特别是定性滤纸含有较高浓度的,Cu,；,GFAAS,空白的一般要求,标准空白,Pb,0.0100Abs,Cu,、,Cd,0.0050Abs,消化空白,Pb,、,Cu 0.0200Abs,Cd,0.0100Abs,12/27/2025,GZCDC ROFE,2.2,平行双样测定,考核时应平行双份测定。,避免随机误差。,平行双样测定结果之差应受到一定限制。,12/27/2025,GZCDC ROFE,加标回收是指向样品中加入一定量的待测物质，然后与样品同时进行前处理和测定，观察加入的待测物能否定量回收。,考核样品分析中加标回收尽量接近,100,。,加标回收的作用,样品前处理是否合格,测定中是否存在干扰,。,2.3,加标回收,12/27/2025,GZCDC ROFE,2.3,加标回收,可分为前处理加标回收和上机加标（单点标准加入）,12/27/2025,GZCDC ROFE,2.3,加标回收,加标回收接近,100,不能代表考核结果完全准确无误,。,不能检查标准物质本身所带来的误差；,不能检查加和性干扰,，如,背景吸收,；,12/27/2025,GZCDC ROFE,2.4,标准参考物质的同步分析,选择,基体和浓度相似,的标准参考物质同步进行分析,作用：,标准是否合格,样品前处理是否合适,测定中是否存在干扰,对于固体的国家一级标准物质，即使不能购得，也要尽量收集到证书。,NIST,的证书值也要,尽量收集。,证书收集的方式,12/27/2025,GZCDC ROFE,2.5,其他,2.5.1.,不同仪器的比对实验，,在一定程度可考察基体的干扰状况,2.5.2,重复分析和人员比对实验,尽量消除过失误差和随机误差,以上的质量控制方法在考核中应尽量多采用，,一般的组合为：,有标准参考物质时，控制空白平行双样标准参考物质的同步分析,+,单点标准加入；,没有标准参考物质时，控制空白平行双样加标回收。,12/27/2025,GZCDC ROFE,3,、考核前的准备,2.1,试剂和器具,（,1,）超纯水，,（,2,）,G.R,硝酸、高氯酸和过氧化氢，,（,3,）滤纸。,（,4,）基体改进剂,（,5,）,Pb,、,Cu,和,Cd,的标准物质，最好是安培瓶装的、浓度为,1.000mg/L,的标准物质,（,6,）多种类型的固体标准参考物质。建立尽量完整的标准参考物质证书库；,（,7,）容量瓶、吸量管、烧杯、漏斗等,12/27/2025,GZCDC ROFE,3,、考核前的准备,2.1,试剂和器具,（,9,）配置火焰和石墨炉分析的混合标准系列，为,0.2%,的硝酸介质。,FAAS,：,GFAAS,只需配空白和最高浓度标准,酸度对,AAS,的影响较小，而对,GFAAS,的影响很大。,普通石墨管,热解石墨管,平台石墨管,12/27/2025,GZCDC ROFE,3,、考核前的准备,3.2,调节仪器到最佳状态,（,1,）光源,（,2,）石墨管,Pb,、,Cd,可用普通、热解和平台；,Cu,、,Cr,和,Ni,一般只能使用热解和平台管。,（,3,）自动进样器,a,）,查看,进样器系统的管路是否有气泡；,b,）,查看进样毛细管插入石墨管的深度是否合适；,c,）,清洁进样毛细管。这直接影响标准曲线的线形和测定的重复性。,12/27/2025,GZCDC ROFE,3,、考核前的准备,3.3,选择合适的分析条件和升温程序,以,Pb,、,Cu,和,Cd,为,例：,12/27/2025,GZCDC ROFE,3.3.1 FAAS,分析条件的选择,波长,狭缝,灯电流,火焰类型,燃烧头高度,12/27/2025,GZCDC ROFE,4.,液体考核盲样的分析,4.1,预试验,环境水样开安培瓶后直接用火焰喷,稀释到一定,(,或要求,),的倍数后测定,4.2,稀释成多种稀释倍数,有利于多项目的测定,使浓度在标准曲线的中间点,有利于发现干扰,有利于防止污染,一般情况下，,Ni,和,Pb,应该只稀释,5,倍，其他可按要求稀释。,12/27/2025,GZCDC ROFE,4.3,质控措施,控制空白，,FAAS,：,K,、,Na,、,Ca,、,Mg,和,Zn,GFAAS,的,Pb,和,Cd,。,国家环境样品的同步试验,加标回收,4.4,环境水样,K,、,Na,的分析,用吸收法,加入抑电离剂,可考虑次灵敏线。,K 769.9/766.5=0.13(Zeeman),或,0.5,（,D,2,）；,Na589.6/589.0=0.19(,Zeeman,),或,0.5,（,D,2,）,12/27/2025,GZCDC ROFE,4.4,环境水样,Ca,、,Mg,的分析,Ca,必须加,La,，,Mg,不一定,4.5,环境水样的干扰状况,Pb,、,Cu,、,Cd,、,Zn,、,Mn,、,Ni,干扰较少,Cr,可能产生干扰,Mn,和,Fe,注意狭缝,Cd,和,Zn,注意灯电流,12/27/2025,GZCDC ROFE,5.,固体,考核盲样的分析,5.1.2,对于,Pb,的分析，,一般直接用,GFAAS,测定,(,化妆品除外）；,如超出线形范围，则可适当稀释。,5.2,烘干,将考核样和所选择的标准参考物质一起放在烘箱中,一般调节温度在,80,C,烘,2,4,小时（依据证书或考核的要求）,5.3,称量,一般称量为,0.5,1.0g,（,平行两份），用千分之一或万分之一天平。,称样量太多，会使样品不够，称样量太少会导致称量和样品不均匀性误差增大,。,12/27/2025,GZCDC ROFE,5.,固体,考核盲样的分析,5.4,前处理,干法灰化,湿法消解,微波消解,考核中,应采用,湿法消解或微波消解。,12/27/2025,GZCDC ROFE,5.,固体,考核盲样的分析,-,5.4,前处理,5.4.1,湿法消解,加入,2,3ml,硝酸,在电炉上缓慢加热，直至近干,再加入,20,30ml,水煮沸片刻,滤入容量瓶中,5.4.2,密闭高压微波消化,加入,2,3ml,硝酸,0.5MPa,消解,3,分钟，,1.0MPa,消解,2,分钟,消解完滤入容量瓶中,一般无须加高氯酸和过氧化氢,。无须清亮透明。,12/27/2025,GZCDC ROFE,5.,固体,考核盲样的分析,5.5,定容,要考虑酸度的匹配。,5.6,测定,每个样品测定,2,3,次,5.7,数据处理,查看校准曲线是否符合要,浓度换算,5.8,标准曲线,Pb,和,Cu 0.3Abs,不,弯曲，,Cd,可能弯曲，灯电流应小一些。,12/27/2025,GZCDC ROFE,5.9,曲线弯曲及解决,在原子吸收光谱分析中，校准曲线的线形范围较窄，导致校准曲线弯曲主要有以下原因：,(1),由于浓度高，压力变宽和光散射导致工作曲线下弯。,（,2,）光谱通带过大，干扰线的进入，引起偏离，使工作曲线下弯。,（,3,）灯电流过高引起发射线的自吸变宽，使校准曲线的线形范围变窄。,（,4,）使用峰高法，校准曲线的线形范围变窄，一般线性范围为,0,0.3Abs,。,（,5,）,使用塞曼效应扣除背景,（,6,）自动稀释配制标准系列时，进样毛细管脏也可导致曲线弯曲,（,7,）电离干扰。,（,8,）化学干扰等。,12/27/2025,GZCDC ROFE,5.9,曲线弯曲及解决,当校准曲线出现弯曲时，可采取以下措施：,（,1,）弯曲程度较小时，可减少进样量，也可使用二次或三次校准曲线。如果用的是峰高法，应改为峰面积法；,（,2,）弯曲程度较大时，可降低校准曲线最高点浓度，也可采用次灵敏线。,（,3,）降低灯电流，减少狭缝；,（,4,）消除测定的干扰；,（,5,）清洁进样毛细管。,12/27/2025,GZCDC ROFE,6.,基体,干扰及解决办法,FAAS,中基体干扰相对较少。,在,GFAAS,分析过程中，基体效应往往比较严重（一般表现为抑制效应）。,*日立仪器的干扰较少，这与石墨管的设计有关。,当发现上机加标回收不理想时，证明存在基体效应。解决的办法有：,6.1,分析中应优化升温程序，,一般来说，加长灰化时间有利于降低基体效应,血样用电流控制,6.2,采用标准加入法（重点）；,6.3,采用基体匹配的标准曲线法（重点）；,6.4,使用和更换基体改进剂，如,Pd,；,6.5,采用石墨炉平台技术（重点）。,12/27/2025,GZCDC ROFE,6.2,采用标准加入法,标准加入法曲线,12/27/2025,GZCDC ROFE,6.2,采用标准加入法,标准加入法须满足三个条件：,第一，待测元素浓度从零至最大加入标准浓度范围，必须与吸光度值具有线性关系。,第二，在测定溶液中的干扰物质浓度必须恒定。,第三，加入标准物质产生的响应值与原样品中待测元素产生的响应值相同。,12/27/2025,GZCDC ROFE,6.2,采用标准加入法,标准假如法的不足：,标准加入法一般测定浓度较低的样品，,受空白影响大，精密度变差；,不能消除加和性干扰，如,光谱线干扰、背景吸收和污染,；,不能消除特性性干扰，如,火焰原子吸收中全部的电离干扰和部分的化学干扰，,GFAAS,中的许多基体干扰（多数的蒸发干扰和全部气相干扰）是特效性的,12/27/2025,GZCDC ROFE,6.2,采用标准加入法,具体操作,预先混合,多标准湿,湿混合,单标准湿,湿混合,12/27/2025,GZCDC ROFE,6.3,基体匹配标准曲线法,具体做法：,加入一定的基体,选用不含被测物质的样品,使用标准参考物质,2003,年,12,月做茶叶的比对试验，,上机加标为,64%,GBW08513,茶树叶结果为,0.64mg/kg,（,证书值为,1.00.05mg/kg,）,12/27/2025,GZCDC ROFE,谢谢,12/27/2025,GZCDC ROFE,