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危化品基础知识完整.ppt

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杂项危险物质和物品,包括危害环境物质(1项),1.3,危险化学品分类标准,7,1.3.1,爆炸品,(,a.,爆炸性物质、,b.,爆炸性物品、,c.,为产生爆炸或烟火实际效果而制造的,a,、,b,中未提及的物质或物品),定义,指在外界作用下(如受热、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急剧增大,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。,分项,(,1,)有整体爆炸危险的物质和物品;,(,2,)有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品;,(,3,)有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两,种危险都有,但无整体爆炸危险的物质和物品;,(,4,)不呈现重大危险的物质和物品;,(,5,)有整体爆炸危险的非常不敏感物质;,(,6,)无整体爆炸危险的极端不敏感物质;,8,1.3.2,气体,(压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种与一种或多种其他类别物质的蒸汽的混合物、充有气体的物品和烟雾剂),分为,3,项,共计,213,种,定义,指在,50,时,蒸汽压力大于,300kPa,的物质;或,20,时在,101.3kPa,标准压力下完全是气态的物质。,分项,-,(,1,),易燃气体,(,20,时在,101.3kPa,标准压力下,与空气的混,合物按体积分类占,13%,或更少时可点燃的气体;或与空气混合,,燃烧范围的体积分数至少为,12%,的气体),(,2,),非易燃无毒气体,(,在,20,压力不低于,280kPa,条件下运输,或以冷冻液体状态运输的气体,且是窒息性气体或氧化性气体),(,3,),毒性气体,(对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害,的气体;或半数致死浓度,LC,50,5000ml/m,3,的气体),9,10,1.3.3,易燃液体,(本类包括易燃液体、液态退敏爆炸品),11,1.3.4,易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质,12,1.3.5,13,1.3.6,14,15,1.3.7,16,1.3.8,17,1.3.9,18,特别提示,以上,9,类危险品,前,8,类都是火灾危险性很大的危险品,不能只认为前,5,类具有火灾危险性。因为危险品的分类是按物质本质的主要危险特性划分的,而对其次要危险性不作主要考虑,但从消防安全管理的角度看,其次要危险性也是不容忽视的。如:毒性物质中的氰化钾、氰化钠具有遇湿易燃性;腐蚀品中的发烟硫酸、硝酸等都具有氧化性,与可燃物质相混,都有引起着火的危险。此外,下列物质、材料、物品的危险性优先顺序是:,爆炸品,包装气体液态退敏爆炸品自反应物质固态退敏爆炸品发火物质有机过氧化物具有蒸汽吸入毒害性物质感染性物质放射性物质,19,2.,1,爆炸品的危险特性,爆炸性,爆炸物品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短时间内无法散逸,致使周围的温度迅速升高和产生巨大的压力而引起爆炸。例如,黑火药的爆炸反应:,2KNO,3,+S+3C=K,2,S+N,2,+3CO,2,+Q,三个特点:,反应速度极快,(爆炸速度,5000m/s,),产生大量气体,(,280L/kg,),放出大量的热,(,3015kJ/kg,),,火焰温度高达,2500,左右,2,危险化学品的危险特性,20,敏感度,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量,起爆能。某一炸药所需的最小起爆能,即为该炸药的敏感度。影响爆炸品敏感度的主要因素有:,(,1,),化学组成和化学结构,是决定其化学性质的主要因素。爆炸品的化学不稳定性是由于分子中含有某些“爆炸性基团”引起的。如:叠氮化合物中的,-N=N,N,;硝基化合物中的,-NO,2,等。,(,2,),温度,不同爆炸品对温度的敏感度是不同的。起爆温度:雷汞为,165,,黑火药为,270300,。但随着温度升高,炸药本身具有的能量也相应地增高,对起爆所需外界供给的能量则相应地减少,从而使敏感度升高。如:硝化甘油在,16,时,起爆能为,1.86N,m/cm,2,;在,94,时,起爆能为,0.98N,m/cm,2,;到,182,时,即使微小的震动也会引起爆炸。因此,,爆炸品在储存、运输中绝对不允许受热,必须远离火种、热源,避免日光照射,夏季注意通风降温。,21,(,3,),杂质,不同的杂质对炸药的敏感度影响不同。一般地,,固体杂质能增加炸药的敏感度,。例如:,TNT,炸药中混入砂粒后,敏感度显著提高。因此在储存、运输中,特别是在洒漏后,收集时要防止砂粒、尘土混入。松软的或液体杂质混入炸药,往往会使敏感度降低。例如,雷汞含水量大于,10%,时可在空气中点燃而不爆炸。,(,4,),结晶,有些炸药由于晶体不同,其敏感度也不同。例如,硝化甘油炸药凝固时,结晶呈斜方晶系的属安定型;结晶呈三斜晶系的属不安定型,其敏感度较高,对摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸,所以硝化甘油凝固后再熔化时会有爆炸危险,在冷天要做防冻工作,储存温度不得低于,15,,以防止凝固。,(,5,),密度,随着炸药密度的增大,通常敏感度均有所下降。储运中,应注意包装完好,防止破裂致使炸药粉碎而导致危险。,22,殉爆,指炸药,A,爆炸后,能够引起与其相距一定距离的炸药,B,爆炸,该现象称为炸药的殉爆。能引起从炸药百分之百殉爆的两炸药之间的最大距离,L,称为殉爆距离;而百分之百不能引起从爆药殉爆的两炸药之间的最小距离,R,称为最小不殉爆距离(殉爆安全距离)。,毒害性,有些炸药,如苦味酸、,TNT,、硝化甘油、雷汞等本身都具有一定的毒性,且绝大多数炸药爆炸时能产生诸如,CO,、,CO,2,、,NO,、,HCN,、,N,2,等有毒或窒息性气体。因此,在炸药爆炸场所进行施救工作时,应注意防毒,以免造成中毒事故。,23,2.2,气体的危险特性,易燃易爆性,在现行列入,危险货物品名表,的,165,种压缩气体和液化气体中,约有,54.1%,的是可燃气体,有,61%,的气体具有火灾危险。可燃气体着火或爆炸的难易程度,除受火源能量大小的影响外,还取决于其化学组成,而其化学组成又决定着可燃气体燃烧浓度范围的大小、自燃点的高低、燃烧速度的快慢和发热量的多少。其易燃易爆性具有以下三个特点:,(,1,)较液体、固体易燃,且燃速快,一燃即尽。,(,2,)由简单成分组成的气体较复杂成分组成的气体易燃,燃速快,火焰速度高,着火爆炸危险性大。,(,3,)价键不饱和的可燃气体较相对价键饱和的可燃气体的火灾危险性大。,24,扩散性,扩散性是指物质在空气及其它介质中的扩散能力。,由于气体的分子间距大,相互作用力小,所以非常容易扩散。其扩散特点如下:,(,1,)比空气轻的可燃性气体逸散在空气中可以无限制地扩散,易与空气形成爆炸性混合物,且能随风飘荡,致使可燃性气体着火爆炸和蔓延扩展。,(,2,)比空气重的可燃性气体泄漏,往往漂流于地表、沟渠、隧道和厂房死角处等,长时间聚集不散,易遇火源发生着火或爆炸。,25,可缩性和膨胀性,气体的胀缩性主要是气体状态的变化,其特点如下:,(,1,)当压力不变时,气体的温度与体积成正比。,(,2,)当温度不变时,气体的体积与压力成反比。根据这一特性,气体在一定压力下可以压缩,甚至压缩成液态。,(,3,),在体积不变时,气体的温度与压力成正比。,即,气体在固定容积的容器内被加热的温度越高,其膨胀后形成的压力就越大。当压力超过容器的耐压强度时,就会引起容器的膨胀或爆炸。,26,带电性,任何物体的摩擦都会产生静电,压缩气体或液化气体也不例外。如氢气、乙炔、天然气等从管口或破损处高速喷出时同样也能产生静电。影响其静电荷的因素如下:,(,1,)杂质 气体中所含的液体或固体杂质越多,产生的静电荷也会越多。,(,2,)流速 气体的流速越快,产生的静电荷也越多。带电性也是评定可燃气体火灾危险性的参数之一,掌握了可燃气体的带电性,可采取相应的防范措施,如设备接地、控制流速等。,27,腐蚀毒害性和窒息性,(,1,),腐蚀性,主要是一些含氢、硫元素的气体具有腐蚀性。如硫化氢、氨、氢等,危险性最大的是氢。氢在高压下能渗透到碳素中去,使金属容器发生,“,氢脆,”,变疏。,(,2,),毒害性,我国,危险货物品名表,列入管理的有,51,种剧毒气体,其中毒性最大的是氰化氢,当空气中氰化氢浓度达到,300mg/m,3,时,能够使人立即死亡;,200mg/m,3,时,,10min,后死亡;,100mg/m,3,时,一般在,1h,后死亡。有些气体,如氰化氢、硫化氢、二甲胺、氨等除具有毒害性外,还具有一定的着火爆炸性。切忌只看标志是有毒气体而忽视了它们的火灾危险性。,(,3,),窒息性,除氧气和压缩空气外的压缩、液化气体都具有窒息性,而窒息性往往易被忽视,尤其是不燃无毒的气体,如氮气、二氧化碳及氦、氖、氩、氪、氙等惰性气体,这些气体一旦泄漏于房间或装置内,均会使现场人员窒息死亡。,28,氧化性,氧化性就是常说的助燃性,可燃性物质只有与氧化性物质作用,遇着火源时才能发生燃烧,所以,氧化性气体是燃烧得以发生的最重要的要素之一。氧化性气体主要包括两类:一类是明确列为助燃的,如氧气、压缩空气、一氧化二氮等;一类是列为有毒气体的,如氯气、氟气等。这些气体本身都不可燃,但氧化性很强,与可燃气体混合时都能着火爆炸。如氯气与乙炔接触即可爆炸,氯气与氢气混合见光可爆炸;油脂接触氧气能自燃,铁在氧气中也能燃烧。,因此,在实施安全管理时不可忽略这些气体的氧化性。,29,2,.,3,易燃液体的危险特性,受热膨胀性,储存于密闭容器中的易燃液体受热后,自身体积膨胀同时蒸气压增加,若超过该容器所能承受的压力限度,就会造成容器膨胀,以至爆破。,夏季盛装易燃液体的桶,常出现“鼓桶”现象以及玻璃容器发生爆裂,就是由于受热膨胀所致。,一般,盛装易燃液体的容器,应留有不少于,5%,的空隙,夏季注意降温。,流动性,由于易燃液体易着火,其流动性的存在更增加了火灾危险性。所以,,在液体储存工作中应备事故槽、构筑防火堤、设水封井等。液体着火时,应设法堵截流散的液体,防止其蔓延扩散。,30,氨的爆炸极限范围为15.,6 毒性物质的危险特性,定义指在外界作用下(如受热、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急剧增大,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。,(5)与酸作用的分解性:大多数氧化剂遇酸都能发生反应,甚至引起爆炸。,一类是列为有毒气体的,如氯气、氟气等。,2Na+2H2O=2NaOH+H2,埋地钢质管道阴极保护技术规范GB/T21448-2021,使用或产生下列物质的生产:,液体着火时,应设法堵截流散的液体,防止其蔓延扩散。,(1)在管道流动时,流速大;,明火与有火灾及爆炸危险的厂房和仓库等相邻时,应保证足够的安全间距。,危险源集中、连续作业、交叉作业(山东新泰2021.,带电性,多数易燃液体都是电介质,在灌注、输送、搅拌、过滤、喷射、剧烈摇晃过程中能够产生静电,当静电荷聚积到一定程度,则放电发火,有引起着火或爆炸的危险。静电产生与聚积的特点主要有:,(,1,)在管道流动时,流速大;管道内壁粗燥、弯头(阀门)多。,(,2,)装卸时飞溅、喷流;运输中振荡、冲击。,(,3,)压缩空气或蒸气的喷射。,掌握易燃液体的带电能力,可以确定其火灾危险性大小,采取相应的防范措施,如选用材质好而光滑的管道输送易燃液体;设备、管道有效接地;限制流速等以消除静电带来的火灾危害。,31,毒害性,一些常见易燃液体的毒性主要表现如下:,醚类:具有麻醉性,多量吸入能使人晕迷。,醛和酮类:具有较强的毒性和一定的刺激性。,甲醇有毒性,滴入眼内可引起失明,其他醇类具有一定的麻醉性。,酯类:有些具有刺激性和毒性(如甲酸乙酯)。,腈类:具有具毒性。,胺类、肼类、杂环化合物和重氮类:具有刺激性和毒性。,烃的含硫和含氯化合物:具有毒性和腐蚀性。,芳烃及其衍生物:具有一定的毒性。,32,液体着火应急措施,根据易燃液体相对密度的大小、能否溶于水来确定灭火方法和灭火剂。对于能溶于水或部分溶于水的易燃液体,如甲醇、乙醇等醇类,乙酸乙酯、丙酮等液体着火时,可用雾状水或抗溶性泡沫、干粉等灭火剂进行扑救;对于不溶于水,且相对密度大于水的易燃液体如二硫化碳等着火时,可用水扑救,且水层必须要有一定厚度。,易燃液体大多具有麻醉性和毒害性,灭火时应站在上风处,穿戴必要的防护用具。,33,2.4,易燃固体、易于自燃的物质、遇水 放出易燃气体的物质的火灾危险性,易燃固体的火灾危险性,(,1,)燃点低、易点燃 着火点一般都在,300,以下,在常温下只要有能量很小的着火源即能引起燃烧,如镁粉、硫磺等。,(,2,)遇酸、氧化剂易燃易爆 如红磷与氯酸钾、硫磺与过氧化钠或氯酸钾相遇,都会立即引起着火或爆炸。,(,3,)自身或燃烧产物有毒 如硫磺、三硫化四磷等,不仅与皮肤接触能引起中毒,而且吸入粉尘后,也能引起中毒。硝基化合物等在快速燃烧的条件下,有可能转为爆炸,燃烧时还会产生大量的一氧化碳、氧化氮、氰氢酸等有毒气体。,(,4,)自燃危险性 易燃固体在积热不散的条件下,均易自然起火。,34,易于自燃物质的火灾危险性,(,1,)遇空气自燃性 自燃物质大多非常活泼,具有极强的还原性,接触空气后能迅速与空气中的氧化合,并产生大量的热,达到其自燃点而着火,甚至爆炸。如黄磷遇空气即自燃起火,生成有毒的五氧化二磷,故需存放于水中。,(,2,)遇湿易燃危险性 属于这类自燃物品主要有:三乙基锑、三乙基铝、三乙基硼、三甲基铝(硼)等,其机理是他们与水作用发生反应的同时放出大量的热。,(,3,)积热自燃性 由于这类物品化学性质很不稳定,在常温下就能缓慢分解,当堆积在一起或仓室通风不良时,分解放出的热量积聚达到其自燃点而自燃。,35,遇水放出易燃气体的物质的火灾危险性,(,1,)遇水或遇酸燃烧性,这类物质遇水或遇酸起作用生成可燃性气体,而且反应剧烈,如:,2Na+H,2,SO,4,=Na,2,SO,4,+H,2,2Na+2H,2,O=2NaOH+H,2,(,2,)自燃性 有些物质放置在空气中或遇水能生成可燃气体放出热量而具有自燃性,如钠、钾等,储存时将其浸没于矿物油或液体石蜡等不吸收水分的物质中严密储存。,(,3,)爆炸性 有些物质如电石等,与水作用生成可燃气体与空气形成爆炸性混合物,有发生爆炸的危险。,36,2.5,氧化性物质和有机过氧化物的火灾危险性,氧化性物质的危险性,(,1,)强烈的氧化性:氧化价态高,金属活泼性强,易分解,有极强的氧化性,本身不燃烧,但与可燃物作用能发生着火和爆炸。,(,2,)受热撞击分解性:在现行列入氧化剂管理的危险化学品中,除有机硝酸盐类外,都是不燃物质,但当受热、撞击或摩擦时易分解出氧,若接触易燃物、有机物,特别是与木炭粉、硫磺粉、淀粉等混合时,能引起着火和爆炸。如硝酸铵在加热至,210,时即能分解:,NH,4,NO,3,N,2,+H,2,O+O,2,(爆炸),当有大量的硝酸铵存在且温度超过,400,时,该反应就能引起爆轰,若有易燃物或还原剂渗入,危险性就更大。,37,氧化性物质的危险性,(,3,)可燃性:有少数氧化性物质具有可燃性,如有机硝酸盐类(硝酸脲、硝酸胍)和过氧化氢尿素、高氯酸醋酐溶液、四硝基甲烷等,有很强的氧化性,与可燃物作用能发生着火和爆炸,本身也可燃。,(,4,)与可燃液体作用的自燃性:如高锰酸钾与甘油或乙二醇接触,过氧化钠与甲醇或乙酸接触,铬酸与丙酮或香蕉水接触等,都能自燃起火。所以,在储存上述氧化性物质时,一定要与可燃液体隔绝,分仓储存,分车运输。,(,5,)与酸作用的分解性:大多数氧化剂遇酸都能发生反应,甚至引起爆炸。如:,2KMnO,4,+H,2,SO,4,=K,2,SO,4,+2HMnO,4,KClO,3,+HNO,3,=HClO,3,+KNO,3,生成物中的高锰酸和氯酸都是性质很不稳定的氧化剂,极易分解出氧而引起着火或爆炸。,38,氧化性物质的危险性,(,6,)与水作用的分解性:有些氧化性物质,遇水或吸收空气中的水蒸气和二氧化碳能分解放出原子氧,致使可燃物质燃爆,如:,Na,2,O,2,+H,2,O=2NaOH+O,2Na,2,O,2,+2CO,2,=2NaCO,3,+2O,漂粉精(主要成分次氯酸钙)吸水后,能放出氧和大量氯气。,所以,这类氧化性物质在储运中,应严密包装,防止受潮、雨淋,着火时禁止用水和二氧化碳灭火剂扑救。,(,7,)强、弱氧化剂作用的分解性:强氧化剂与弱氧化剂相互接触能发生复分解反应,产生高热而引起着火和爆炸。如硝酸铵与亚硝酸钠作用能分解生成硝酸钠和危险性更大的亚硝酸胺:,NH,4,NO,3,+NaNO,2,=,NaNO,3,+NH,4,NO,2,因此,强氧化性物质不能与弱氧化剂一起储运。,(,8,)腐蚀毒害性:不少氧化性物质具有一定的毒性和腐蚀性,如二氧化铬(铬酸,),既有毒性,也有腐蚀性。,39,有机过氧化物的危险性,(,1,)分解爆炸性:有机过氧化物都含有极不稳定的过氧基(,-O-O-),结构,对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微外力作用时即分解。如过氧化二乙酰,纯品制成后存放,24h,就可能发生强烈的爆炸;当过氧化二苯甲酰含水量在,1%,以下时,稍有摩擦即能引起爆炸。,(,2,)易燃性:有机过氧化物不仅极易分解爆炸,而且特别易燃(过氧化叔丁醇的闪点为,26.67,,过氧化二叔丁酯的闪点为,12,),燃烧迅速而猛烈,当封闭受热时极易有迅速的爆燃转为爆轰。故扑救有机过氧化物火灾时应特别注意爆炸的危险性。,(,3,)伤害性:有机过氧化物的危害性是易伤害眼睛,即使是短暂接触,也会对角膜造成严重伤害。因此,应避免眼睛接触有机过氧化物。,40,2.6,毒性物质的危险特性,毒害性,(,1,)中毒途径:呼吸中毒、消化中毒和皮肤中毒。,(,2,)影响毒害性的因素:主要是化学组成和结构,其次是其溶解性、挥发性、颗粒细度和气温等。,火灾危险性,从列入毒害品管理的物品分析,约,89%,的毒害品都具有火灾危险性。,41,毒性物质着火应急措施,绝大多数有机毒害品都是可燃物,且燃烧时能产生大量的有毒或极毒的气体,灭火时做好应急措施和防护措施是十分重要的。,(,1,)液体毒害品着火,可根据其性质,选用抗溶性泡沫或化学泡沫灭火,或用,砂土、干粉,、石粉等施救。,(,2,)固体毒害品着火,可用水或雾状水扑救。但无机毒害品中遇酸或水后能产生极毒的易燃气体氰化氢、磷化氢、砷化氢等的氰、磷、砷等的化合物着火时,不可使用酸碱灭火剂和二氧化碳灭火剂,也不宜用水施救,可用,干粉、砂土,等。,42,2.7,放射性物质的危险特性,放射性,放射性物质的主要危险性在于其放射性,其放射性强度越大,危险性也就越大。放射性物质所放出的射线分为、和中子流四种,这些射线从人体外部照射时,大剂量易使人患放射病,甚至死亡。,毒害性,许多放射性物质的毒性很大,应注意。,易燃性 放射性物质多数具有易燃性,有些甚至引起爆炸,如硝酸铀等遇高温分解,遇有机物能引燃,且燃烧后均可形成放射性灰尘,污染环境,危害人身健康。,氧化性,放射性物质大部分兼有氧化性,如硝酸铀的醚溶液在阳光的照射下能引起爆炸,43,2.8,腐蚀性物质的危险特性,腐蚀性,(,1,)对人体的伤害。(,2,)对有机物质的破坏(炭化)。,(,3,)对金属的腐蚀性。,毒害性,部分腐蚀性物质能挥发出具有强烈腐蚀性和毒性的气体,如氢氟酸、硝酸等。,火灾危险性,(,1,)氧化性 无机腐蚀性物质大多自身不燃,但都具有较强的氧化性,与可燃物接触或遇高温时,有着火或爆炸的危险。,(,2,)易燃性 有机腐蚀性物质大多可燃,蒸气可形成爆炸性混合物。苯酚、甲醛、松焦油等不仅自身可燃,且能挥发出具有刺激性或毒性的气体。,(,3,)遇水分解易燃性 多卤化合物如五氯化磷、四氯化硅、三溴化硼等,遇水分解、放热、冒烟,释放出具有腐蚀性的气体。这些气体遇空气中的水蒸气可形成酸雾。烷基醇钠类,自身可燃,遇水可引起燃烧。无水硫化钠自身可燃,且遇高热、撞击还有爆炸危险。,44,3,危险化学品的火灾危险性分类,3,.1,物质的火灾危险性分类,依据石油化工企业设计防火规范进行火灾危险性分类:,(1)可燃气体,甲类,乙类,45,46,47,3,.2,生产的火灾危险性分类,建筑设计防火规范,(,GB50016-2006,)将生产的火灾危险性分为五类:甲、乙、丙、丁、戊,甲类,使用或产生下列物质的生产:,(,1,)闪点,28,的液体,如二硫化碳、苯、甲醇等,(,2,)爆炸下限,10%,的气体,如乙炔、氢气等,(,3,)常温下能自行分解或在空气中氧化,即能导致迅速自燃或爆炸的物质,如赛璐珞、黄磷等,48,(,4,)常温下受到水或空气中水蒸气的作用,能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质,如金属钠、钾等,(,5,)遇酸、受热、撞击、摩擦、催化及遇有机物或硫磺等易燃的无机物,极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂,如氯酸钾(钠)、过氧化氢等,(,6,)受撞击、摩擦或与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸的物质,如红磷等,(,7,)在密闭设备内操作温度等于或超过物质本身自燃点的生产,如石蜡裂解、冰醋酸裂解等,49,乙类,使用或产生下列物质的生产:,(,1,),28,闪点,60,的液体,如氯丙醇等,(,2,)爆炸下限,10%,的气体,如一氧化碳、氨等,(,3,)不属于甲类的氧化剂,如发烟硫酸、高锰酸钾等,(,4,)不属于甲类的化学易燃危险固体,如硫磺等,(,5,)助燃气体,如氧气、压缩空气等,(,6,)能与空气形成爆炸性混合物的浮游状态的粉尘、纤维,闪点,60,的液体雾滴,如铝粉、镁粉等,50,丙类,使用或产生下列物质的生产:,(,1,)闪点,60,的液体,如苯甲酸、甘油等,(,2,)可燃固体,如煤、焦炭等,51,4,危险化学品的防火防爆,4,.1,燃烧的基础知识,燃烧的概述,燃烧,俗称,“,着火,”,。人们通过长期的用火实践和大量的科学实验证明,燃烧是可燃物质与氧化剂作用发生的一种放热发光的剧烈化学反应。,国家标准,消防基本术语,(GB590746),规定:燃烧是可燃物与氧化刘作用发生的放热反应。通常伴有火焰、发光和,(,或,),发烟的现象。,可燃物在燃烧过程中,生成了与原来物质完全不同的新物质。,52,发生燃烧现象必须具备三个条件:,(1),要有可燃物质,(2),要有氧或氧化剂,(3),要有点火源。,任何燃烧都必须同时具备这三要素,缺一要素,燃烧立即停止。,一切防火和灭火措施,都是根据物质的特性和生产条件,阻止燃烧三要素同时存在、互相结合、互相作用。,53,燃烧的类型,燃烧的类型按燃烧的状态可分为:闪燃、着火、自燃。,闪燃,:可燃液体的温度越高。蒸发出的蒸气亦越多。当温度不高时,液面上少量的可燃蒸气与空气混合后,遇着火源而发生一闪即灭的燃烧现象,称闪燃。,闪点,:可燃液体蒸发出的可燃蒸气足以与空气构成一种混合物,并在,与火源接触时发生闪燃的最低温度,,称为该液体的闪点。闪点越低,则火灾危险性越大。,在闪点温度时,燃烧的仅是可燃液体所蒸发蒸气,而不是液体自身在燃烧,即还没有达到使液体能燃烧的温度,所以燃烧表现为一闪即灭的现象。,闪燃是可燃液体发生着火的前奏,闪点是衡量可燃液体火灾危险性的重要依据。,54,着火,:可燃物质与火源接触而燃烧,并且在火源移去后仍能保持继续燃烧的现象。,着火点,:可燃物质发生着火的最低温度称为着火点或燃点。,自燃:可燃物质受热升温而不需明火作用就能自行燃烧的现象称为自燃。自燃引起火灾的危险性很大。,自燃点:引起物质发生自燃的最低温度称为自燃点。自燃点越低,火灾危险性越大。,根据促使可燃物质升温的热量来源不同,自燃可分为,受热自燃,和,自热自燃,两种。,55,4,.2,爆炸的基础知识,爆炸的概述,爆炸是物质的形态迅速变化,并在瞬间放出大量能量,同时产生巨大声响的现象。爆炸具有以下三个特点:,爆炸是瞬间完成的快速过程。,能在,1,秒、,1,秒或更短的时间内完成。,爆炸是一个释放大量能量的过程。,例如,1,公斤的梯思梯炸药,爆炸时放出的热量如果全部转化为机械功的话,可以将,1,吨重的物体举高到的,450,米。加之这些能量是瞬间放出来的,所以其功率就更加巨大。,爆炸是一个能产生巨大声响的过程。,当爆炸发生时,爆炸点的压力发生急剧变化,气体瞬间膨胀,于是产生很大的声响。,56,爆炸的分类,按照爆炸能量来源的不同,爆炸可分为以下三类:,物理性爆炸,由物理变化(温度、体积和压力等物理因素)引起的。在物理性爆炸的前后,爆炸物质的性质及化学成分均不改变。,化学性爆炸,物质在短时间内完成化学变化,形成其他物质,同时产生大量气体和能量的现象。,化学反应的高速度,同时产生大量气体和大量热量,这是化学性爆炸的三个基本要素,。,核爆炸,某些物质的原子核发生裂变反应或聚变反应时,释放出巨大能量而发生的爆炸,如原子弹、氢弹的爆炸。,57,爆炸的破坏作用,冲击波,爆炸形成的高温、高压、高能量密度的气体产物,以极高的速度向周围膨胀,强烈压缩周围的静止空气,使其压力、密度和温度突跃升高,像活塞运动一样推向前进,产生波状气压向四同扩散冲击。,碎片冲击,爆炸的机械破坏效应会使容器、设备、装置以及建筑材料等的碎片,在相当大的范围内飞散而造成伤害。,震荡作用,爆炸发生时,特别是较猛烈的爆炸往往会引起短暂的地震波。,造成二次事故,发生爆炸时,如果车间、库房(如制氢车间、汽油库或其他建筑物)里存放有可燃物资,会造成火灾;高空作业人员受冲击波或震荡作用,会造成高处坠落事故;粉尘作业场所轻微的爆炸冲击波会使积存于地面上的粉尘扬起,造成更大范围的二次爆炸等。,58,爆炸极限范围,可燃物质(可燃气体、蒸气和粉尘)与空气(或氧气)必须在一定的浓度范围内均匀混合,形成预混气,遇着火源才会发生爆炸,这个浓度范围称为爆炸极限(或爆炸浓度极限)。,可燃物质的爆炸极限受诸多因素的影响,例如:可燃气体的爆炸极限受温度、压力、氧含量、能量等影响;可燃粉尘的爆炸极限受分散度、湿度、温度和惰性粉尘等影响等。,可燃性混合物能够发生爆炸的最低浓度和最高浓度,分别称为爆炸下限和爆炸上限。可燃性混合物的爆炸极限范围越宽,其爆炸危险性越大,这是因为爆炸极限越宽,则出现爆炸条件的机会就多。,59,4.3 火灾、爆炸的控制,火灾发展过程的特点,当燃烧失去控制而发生火灾时,将经历下列发展阶段:,(1),酝酿期。可燃物在热的作用下蒸发析出气体、冒烟和阴燃。,(2),发展期。火苗窜起,火势迅速扩大。,(3),全盛期。火焰包围整个可燃物体,可燃物全面着火,燃烧面积达到最大限度,燃烧速度最快,放出强大辐射热,温度高,气体对流加剧。,(4),衰灭期。可燃物质减少,火势逐渐衰弱,终至熄灭。,60,到182 时,即使微小的震动也会引起爆炸。,如,在反应器的前后管道上安装阻火器和有效的防爆泄压装置;,加之这些能量是瞬间放出来的,所以其功率就更加巨大。,液体和固体需要吸收一定的热量才能蒸发,这热量称蒸发潜热。,根据促使可燃物质升温的热量来源不同,自燃可分为受热自燃和自热自燃两种。,28事故,违规施工,挖断地下丙烯管道,爆炸着火,死22,伤120),二、危险化学品相关标准规范概述,在设计通风系统时,应考虑到气体的比重,某些比空气重的可燃气体或蒸气,即便是少量物质,如果在地沟等低洼地带积聚,也可能达到爆炸极限。,特种设备安全监察条例(国务院令第549号,2021),尤其在硝化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬间释放大量的热量,引起爆炸事故。,(2)固体毒害品着火,可用水或雾状水扑救。,(3)有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两,2 气体(压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种与一种或多种其他类别物质的蒸汽的混合物、充有气体的物品和烟雾剂)分为3项,共计213种,国家现行的有关安全生产的专门法律有中华人民共和国安全生产法、消防法、职业病防治法、矿山安全法等。,生产过程安全卫生要求总则GB12801-2021,制备混酸时,混合温度一般控制在3550.,(4)不属于甲类的化学易燃危险固体,如硫磺等,毒害性有些炸药,如苦味酸、TNT、硝化甘油、雷汞等本身都具有一定的毒性,且绝大多数炸药爆炸时能产生诸如CO、CO2、NO、HCN、N2等有毒或窒息性气体。,影响火灾变化的因素,(1),可燃物的数量。可燃物数量越多,火灾载荷密度越高,则火势发展越猛烈;如果可燃物较少,火势发展较弱;如果可燃物之间不相互连接,则一处可燃物燃尽后,火灾会趋向熄灭。,(2),空气流量。如果空气供应量不足,火势会趋向减弱阶段。,(3),蒸发潜热。可燃液体和固体是在受热后蒸发出气体的燃烧。液体和固体需要吸收一定的热量才能蒸发,这热量称蒸发潜热。,61,预防火灾的基本原则,防火的要点是根据对火灾发展过程特点的分析,采取以下基本措施:,(1),严格控制火源;,(2),监视酝酿期特征;,(3),采用耐火材料;,(4),阻止火陷的蔓延;,(5),限制火灾可能发展的规模;,(6),组织训练消防队伍;,(7),配各相应的消防器材。,62,爆炸发展过程的特点,可燃性混合物的爆炸虽然发生于顷刻之间,但它还是有下列的发展过程:,(1),可燃物(可燃气体、蒸气或粉尘)与空气或氧气的相互扩散,均匀混合而形成爆炸性混合物;,(2),爆炸性混合物遇着火源,爆炸开始;,(3),由于连锁反应过程的发展,爆炸范围的扩大和爆炸威力的升级;,(4),最后是完成化学反应,爆炸威力造成灾害性破坏。,63,预防爆炸的基本原则,防爆的基本原则是根据对爆炸过程特点的分析,采取相应措施,防止第一过程的出现,控制第二过程的发展,削弱第三过程的危害。其基本原则有以下几点:,(1),防止爆炸性混合物的形成;,(2),严格控制着火源;,(3),燃爆开始就及时泄出压力;,(4),切断爆炸传播途径;,(5),减弱爆炸压力和冲击波对人员、设备和建筑的破坏;,(6),检测报警。,64,危险化学品事故的发生机理,一起危险化学品事故,需要两个基本条件,:,第一是危险化学品发生了意外的、人们不希望的变化,包括化学变化、物理变化以及与人身作用的生物化学变化和生物物理变化等;,第二是危险化学品的变化造成了的人员伤亡、财产损失、环境破坏等事故后果。,危险化学品事故发生机理可分两大类,:,(,1,)危险化学品泄漏,(,2,)危险化学品没有发生泄漏,65,危险化学品泄漏,1,)易燃易爆化学品泄漏遇到火源火灾或爆炸人员伤亡、财产损失、环境破坏,2,)有毒化学品泄漏急性中毒或慢性中毒人员伤亡、财产损失、环境破坏,3,)腐蚀品泄漏腐蚀人员伤亡、财产损失、环境破坏,4,)压缩气体或液化气体物理爆炸易燃易爆、有毒化学品泄漏,66,危险化学品没有发生泄漏,1,)生产装置中的化学品反应失控爆炸人员伤亡、财产损失、环境破坏,2,)爆炸品受到撞击、摩擦或遇到火源等爆炸人员伤亡、财产损失,3,)易燃易爆化学品遇到火源火灾、爆炸或放出有毒气体或烟雾人员伤亡、财产损失、环境破坏,4,)压缩气体或液化气体物理爆炸人员伤亡、财产损失、环境破坏,67,防火、防爆措施,预防形成爆炸性混合物,这类措施主要有设备的密闭、厂房通风、惰性介质保护、以不燃溶剂代替可燃溶剂、危险物品的隔离贮存、妥善处理含有危险成分的“三废”物质等。,68,设备密封,设备密闭不良是发生火灾和爆炸事故的主要原因之一。,容易发生可燃易爆物质泄漏的部位主要有设备的转轴与壳体或墙体的密封处,设备的各种孔(人孔、手孔、清扫孔)盖及封头盖与主体的连接处,以及设备与管道、管件的各个连接处等。,为保证设备和系统的密闭性,在验收新的设备时,在设备修理之后及在使用过程中,必须根据压力计的读数用水压试验来检查其密闭性,测定其是否漏气并进行气体分析。,对爆炸危险度大的可燃气体(如乙快、氢气等)以及危险设备和系统,在连接处应尽量用焊接接头,减少法兰连接。,69,厂房通风,用通风的方法使可燃气体、蒸气或粉尘的浓度不至达到危险的程度。一般应控制在爆炸极限的,1/5,以下。如果挥发物既有爆炸性又对人体有害、其浓度应同时控制到满足,工业企业设计卫生标推,的要求。,在设计通风系统时,应考虑到气体的比重,某些比空气重的可燃气体或蒸气,即便是少量物质,如果在地沟等低洼地带积聚,也可能达到爆炸极限。此时,车间或库房的下部亦应设通风口使可燃、易爆物质及时排出。从车间中排出含可燃物质的空气时,应设置防爆的通风系统。,70,惰性气体保护,向可燃气体、蒸气或粉尘与空气的混合物中加入情性气体,可以达到两种效果:,一是缩小甚至消除爆炸极限范围,二是将混合物冲淡。,惰性气体的需用量取决于混合物中允许的最高含氧量,(氧限值),亦即在确定惰性气体的需用量时,一般并不是根据惰性气体的浓度达到哪一数值时可以遏止爆炸,而是根据加入惰性气体后,氧的浓度降到哪一数值时爆炸即不发生。,71,以不燃溶剂代替可燃溶剂,以不燃或难燃的材料代替可燃或易燃材料,是防火与防爆的根本措施。常用的不燃溶剂主要有甲烷和乙烷的氯衍生物,如四氯化碳、三氯甲烷和三氯乙烷等。但这类不燃溶剂具有毒性,在发生火灾时它们能分解放出光气,因此,应采用相应的安全措施。如保证设备的气密性,严格控制室内的蒸气浓度,使之不得超过卫生标准规定的浓度。,评价生产中所使用溶剂的火灾危险性时,饱和蒸气压和沸点是很重要的参数。饱和蒸气压越大,蒸发速度越快,闪点越低,则火灾危险性越大;沸点较高的液体,在常温时所挥发出来的蒸气是不会到达爆炸危险浓度的。,72,危险物品的隔离贮存,性质相互抵触的化学物品如果贮存不当,往往会酿成严重的事故。如,无机酸本身不可燃,但与可燃物质相遇能引起着火及爆炸;氯酸盐与可燃的金属相混时能使金属着火或爆炸;松节油、磷及金属松木在卤素中能引起着火等。出于各种危险化学品的性质不同,因此,它们的贮存条件
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