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,精 品 课 程 建 设,资料仅供参考,不当之处,请联系改正。,第一节 土壤磷素,一、土壤磷素含量及影响含量因素,1.含量,我国土壤中全磷含量有自北而南逐渐降低的趋势。土壤全磷含量与土壤供磷能力之间没有相关性,因此生产上一般更重视土壤,速效磷,的含量。,2.影响因素,与土壤母质、土壤质地、土壤风化程度和施肥有关。,二、土壤中磷的形态,1.有机磷,占全磷的25%-50%。有机质含量高的土壤,有机磷占全磷的比例高。有机质与全磷含量的比值为200:1。,土壤中有机磷包括三种形态:,(1)核酸类,占有机磷的5-10%,高的可达50%。直接来源于动植物残体和微生物体。通过微生物作用分解为磷酸盐后才能被植物吸收。,(2)植素类,是肌醇(环几六醇,TIP),磷酸盐类,占有机磷的20%50%。其中钙镁盐类(矿化率高)占23%,铁盐(矿化率低)占97%。,(3)磷脂类,占有机磷的1%。,2.无机磷,(1),Ca-P,指土壤中的磷酸钙镁化合物。主要有以下形态:,Ca,2,-P,以,CaHPO,4,为代表,有效性高,持续性好。,Ca,8,-P,如,Ca,8,H,2,(PO,4,),6,,,有效性次于,Ca,2,-P,,是缓效磷源。,Ca,10,-P,如,Ca,10,(PO,4,),6,(OH),2,,Ca,10,(PO,4,),6,F,2,,,对植物基本无效。,(2),Fe-P,指土壤中磷酸铁类化合物。,非晶质态,FePO,4,.XH,2,O,是水溶性磷肥施入土壤后的初期产物,有效性中等偏下。晶质态 活性很低,植物不能吸收利用。,(3),Al-P,指土壤中磷酸铝类化合物。,胶结态是有效磷源,结晶态的活性则很低。,(4),O-P,闭蓄态磷,是由,Fe(OH),3,包被的磷,有效性很低。,形成机制:,Fe(OH),2,H,2,PO,4,+O Fe(OH),3,+H,2,PO,4,-,3.我国土壤中磷酸盐的组成,南方土壤以,O-P,占主要地位,砖红壤和水稻土中尤其多;石灰性土壤则以,Ca-P,为主。,三、影响土壤中磷素有效性的因素,1.土壤酸碱度,土壤为中性范围内有效性最高,,酸性和石灰性土壤中有效性均较低。,2.黏土矿物,具羟基化表面的氧化物类胶体和1:1,型黏土矿物使磷的有效性降低。,3.有机质,可减少土壤对磷的固定,提高其有效性。,4.水分,多水的还原条件下,磷的有效性提高。,生产上采取的措施:,可溶性磷肥集中施用,酸溶性磷肥分散施用;根外施用磷肥;磷肥与有机肥混合施用。,第二节 植物磷素营养,一、,植物体内磷的含量、分布和形态,1.,含量,(P,2,O,5,),:,植株干物重的 0.21.1%,影响因素:,植物种类:,油料作物 豆科作物 禾本科作物,生育期:,生育前期 生育后期,器官:,幼嫩器官 衰老器官、繁殖器官 营养器官,种子 叶片 根系 茎秆,生长环境:,高磷土壤 低磷土壤,一般来讲,无机磷的大部分是在,液泡,中,只有一小部分存在于细胞质和细胞器内。液泡是细胞磷的贮存库,而细胞质则是细胞的代谢库。,Raven(1974),研究了巨藻吸磷数量与细胞质及液泡中无机磷变化的关系。他发现,磷酯只存在细胞质中,约,10,的无机磷位于细胞质,而,90,存在于液泡中,而且液泡中磷的数量随巨藻对磷吸收时间的延长而不断地增加。,Loughman(1984),的试验进一步证实了,Rawen,的试验结果。,0,30,60,90,总量,液泡,细胞质,1,2,5,4,3,含磷量,(,nmol/g,鲜重,),时间(小时),磷,在,植,物,体,内,的,分,布,巨藻细胞和液泡中无机磷浓度的变化,(Raven,,,1974),植物体内含量与分布的变化与供磷水平有密切关系,因此可通过测定植物某一部位中的磷的含量来判断其磷营养的状况,。,磷是运转和分配能力很强的元素,在植物体内表现有明显的顶端优势。,供 磷 磷 脂 核 酸 植 素 无机磷,菠菜叶片,不充足,1.1 0.9 2.2,充 足,1.1 0.9 18.0,燕麦种子,不充足,0.22 2.1 0.05 0.5,充 足,0.22 2.4 0.5 1.3,供磷对菠菜叶片和燕麦种子中各种形态磷含量的影响,(Michaell,,,1939&Hartt,,,1972),水稻籽粒发育过程中,,籽粒中无机磷和植素磷含量的变化,0,0.5,1,1.5,2,2.5,3,含量(,%,),0,24,48,72,发芽时间(,h),在发芽期间水稻种子中磷组分的变化,植素,磷脂,无机磷,磷酸酯,RNA+DNA,二、磷的营养作用,1.是植物重要化合物的组成成分,(1)核酸与核蛋白,磷的正常供应,有利于细胞分裂,增殖,促进根系伸展和地上部的生长发育当缺磷时,影响核苷酸与核酸的形成,使细胞的形成和增殖受到抑制,导致作物生长发育停止,(2)磷脂,如二磷脂酰甘油、磷脂酰胆碱、磷脂酰肌醇等,与糖脂、胆固醇等膜脂物质与蛋白质构成生物膜,是外界物质流、能量流和信息流进出细胞的通道,并具有选择性,从而调节生命活动。,(3)植素,植酸的分子式,作用:,(1),作物开花后在繁殖器官迅速积累,有利于淀粉的合成;,(2),作为磷的贮藏形式,大量积累在种子中;,(3),种子萌发时,作为磷的供应库。,环己六醇,植酸,OH,OH,OH,OH,OH,OH,OH,O P O,O,(-6 H ),2,O,PO,3,4,+,6H,OH,O P O,OH,O P O,O,OH,O P O,O,OH,O P O,O,OH,O P O,O,O,(,4)含磷的生物活性物质,如,ATP、GTP、UTP、CTP,等。尤其是,ATP,在能量转换中起“中转站”的效能。又如,NAD、NADP、CoA、FAD、TPP,等均含磷,参与呼吸代谢、氮素代谢等过程中去。,2.参与植物体内三大物质代谢,(1)碳水化合物的代谢,在光合作用中,,光合磷酸化作用,必需有磷参加;光合产物的运输也离不开磷,;,大分子碳水化合物合成需要磷,否则合成受阻,形成花青素。,二磷酸核酮糖,磷酸烯醇式丙酮酸,磷酸甘油酸,丙糖,蔗糖合成不同途经的示意图,葡萄糖,6-,磷酸,葡萄糖,6-,磷酸,果糖,蔗糖,磷酸,蔗糖,果糖,磷酸蔗糖,合成酶,Pi,蔗糖合成酶,Pi,对光合作用中蔗糖及淀粉形成的调节,(2)蛋白质的代谢,磷是氮素代谢过程中一些重要酶的组分。硝酸还原酶含有磷,磷能促进植物更多的利用硝态氮。磷也是生物固氮所必需。氮素代谢过程中,无论是能源还是氨的受体都与磷有关。能量来自,ATP,,氨的受体来自与磷有关的呼吸作用。因此,缺磷将使氮素代谢明显受阻。,(3)脂肪的代谢,脂肪代谢同样与磷有关。脂肪合成过程中需要多种含磷化合物。此外,糖是合成脂肪的原料,而糖的合成、糖转化为甘油和脂肪酸的过程中都需要磷。与脂肪代谢密切有关的辅酶,A,就是含磷的酶。实践证明,,油料作物需要更多的磷,。施用磷肥既可增加产量,又能提高产油率。,脂肪合成途径示意图,糖,1,6-,二,磷酸,果糖,3-,磷酸,甘油醛,磷酸,二羟丙酮,磷酸,甘油甘油,3-,磷酸,甘油酸,脂肪,丙酮酸,乙酰辅酶,A,脂肪酸,3.促进作物的生长发育,(1)促进根系生长。促进生长点细胞分裂和增殖,次,生根增加。,(2)促进营养生长。能促进三大物质代谢。,4.提高的抗逆性和适应能力,(1)抗寒能力。,提高细胞内可溶性糖和磷脂浓度。,(2)抗旱能力。,维持原生质的胶体状态,增加弹性和,粘性,使水分不易丧失。,(3)抗酸碱能力。,H,2,PO,4,和,HPO,4,2,构成了细胞内的缓冲系统。,(一)吸收形态,1.,主要是正磷酸盐:,H,2,PO,4,HPO,4,2,PO,4,3-,2.,偏磷酸盐、焦磷酸盐:,吸收后,转化为正磷酸盐,3.,少量的有机磷化合物:,如核糖核酸、磷酸甘油酸、磷酸己糖等,(二)吸收机理:,主动吸收,吸收部位:根毛区,吸收过程:,H,与,H,2,PO,4,共运,三、植物对磷的吸收和利用,(三)影响植物吸收磷的因素,1.作物种类和生育期,(1)喜磷作物(豆科绿肥、油菜、荞麦)一般豆类、越冬禾本科水稻,(2)根系发达或根毛多或有菌根的作物吸磷多,(3)幼苗期对磷的要求较为迫切,生长前期吸收的磷占全吸收量的,6070,;后期主要依赖磷在植物体内的运转再利用,运转率可达7080,0,7,14,20,28,-,0.16,0.89,1.89,3.69,5.17,2.56,0.82,1.40,2.47,6.1,6.3,6.5,5.3,4.3,在缺磷土壤上油菜生长及根际,pH,和土壤溶液中磷浓度的变化,根际土壤溶液中的磷浓度,(mol/L),根际,pH,干物质量,(,g/,盆),吸收阴,/,阳离子比例,油菜株龄,(天),阳离子,阴离子,阳离子,阴离子,阳离子,阴离子,以,Ca(NO,3,),2,为氮源,油菜缺磷时根系能自动调节阴阳离子,吸收比例,酸化根际土壤,2.介质的,pH,酸性介质:,H,2,PO,4,-,为主,pH,影响磷的形态,pH,7.2,:,H,2,PO,4,-,HPO,4,2,-,pH,继续升高:,HPO,4,2,-,、,PO,4,3,-,占优,通常在,pH5.5,7.0,范围内,有利于多数作物对磷的吸收,3.,伴随离子,具有促进作用的:,NH,4,+,、,K,、,Mg,、,B,等,具有抑制作用的:,NO,3,-,、,OH,-,、,Cl,-,等,降低磷有效性的:,Ca,、,Fe,、,Al,等,4.,其它环境因素,:,温度、光照、土壤水分、土壤质地等,磷在土壤中的移动性很小,植物仅能吸收距,根表1-4,mm,根际土壤,中的磷,对吸附性能较强的黏土,其吸收范围只有1,mm,左右,相当于根毛的长度,沙土上可扩展到4,mm,以外,因此,土壤质地,和,根系伸展,对有效利用磷亦有重要意义。菌根能促进植物根对磷的吸收。,(四)磷的同化和运输,同化:,磷酸盐 有机磷化合物,运输:,占全磷,60,以上无机磷,地上部,木质部 导 管,四、磷与作物产量、品质的关系,1.,改善作物的磷素营养,提高作物的产量和品质,如油料作物、豆科作物、禾谷类、果树、蔬菜、烟草等,2.,原因:,与磷在植物体内的功能有关,磷肥对糖用甜菜块根产量和质量的影响,处理,产量(,kg/ha,),糖(),糖产量(,kg/ha,),全氮(,干重),蛋白质氮(,干重),有害氮(,干重),对照,24800,14.2,3520,1.21,0.72,0.49,P,120,47300,15.5,7320,1.02,0.64,0.37,P,180,50100,15.7,7790,1.05,0.69,0.36,磷对油菜籽中脂肪酸组成的影响,处理,棕榈酸,油酸,亚油酸,亚麻酸,芥酸,无肥,4.21,43.08,13.71,16.65,22.35,P,3.66,71.01,15.15,9.53,0.65,(),五、植物磷素失调症状及其丰缺指标,1,.失调症状,(1),缺磷症状,植株生长发育迟缓、矮小、瘦弱。在缺磷初期,叶片较小,叶色呈暗绿或灰绿,缺乏光泽;在某些植物的茎叶上会出现,紫红色斑点或条纹,。缺磷严重时,叶片枯死脱落。缺磷症状一般从,基部老叶,开始,逐步向上扩展。,(2)磷过量症状,作物的无效分蘖和瘪籽增加,叶片肥厚而密集,叶色浓绿,植株矮小,节间过短,生长明显受抑制;繁殖器官成熟进程加快,导致营养体小,产量降低;妨碍对,Zn、Cu、Fe,的吸收和运输,引起植物对这些元素的营养不良反应。,2.,丰缺指标,(1)土壤分析,(2)植株分析,冬小麦深施磷肥效果,缺磷导致作物植株矮小,禾谷类作物分蘖减少,叶色暗绿,。,缺磷,正常,缺磷使小麦锈病加重,磷肥促进高粱生长,提早成熟,-P +P,苗期时植株矮小,因为碳水化合物代谢受阻,植物体内易形成花青素,如玉米的茎常出现紫红色症状。,高粱,缺磷,茎细,叶显紫红色,缺磷导致成熟期禾谷类作物籽粒退化较重,如玉米秃尖,棉花,缺磷,茎细,叶显紫红色,分枝少,上部叶片的生长被抑制,新生的茎杆细、叶片小。,下部叶片背面可以观察到紫红色花青素。,番茄,茄子,缺磷下部叶片由变黄到干枯脱落,上部叶片成灰绿色,茎杆停止伸长,生长点生长受抑,果实也不再膨大。,黄瓜,甜椒,缺磷,下部叶片的叶脉间失绿黄化,上部叶片呈灰绿色。,草莓,黄瓜,下部老叶的叶脉间出现斑点状黄化并向上枯死,而上部叶片则似蘑菇状。,蔬菜磷过剩症状,黄瓜,左图,未施钾的磷素过剩情况。,右图,由于磷的施用过量而引起的缺铁症状。,番茄,前排为缺钾栽培,而后排钾正常。,由左向右磷的施用量逐次增加,在缺钾状态下容易看到磷施用过多时的外观症状。,甘蓝,的磷过剩与缺钾,甘蓝,的磷过剩与缺钾,右为正常植株,而左为缺钾条件下磷施用过量时产生的症状。,苹果,梨,梨,缺磷使柑桔果实变小,我国近年来磷肥生产使用情况,(,P,2,O,5,万吨),年度 生产磷肥 进口磷肥 施用磷肥,1982 259 62 320,1992 470 226 692,2000 670 214 849,四川省磷肥用量变化,年度 磷肥年用量,1975 64.4万吨,1980 207 万吨,1982 158.8万吨,1989 207 万吨,1992 281 万吨,第三节 常用化学磷肥的种类、性质和施用,磷在自然界中一般不以游离态,(,元素态,),存在,而以磷酸盐形式存在于矿物中。最常见的含磷矿物是磷灰石,通式为,Ca,10,2,(PO,4,),6,,其中代表,-F,,,-OH,或,-Cl,等。最常见的氟磷灰石的化学式为,Ca,10,F,2,(PO,4,),6,。,一、磷素资源和磷肥制造方法,1.磷素资源,中国的磷矿资源,我国的磷矿资源仅次于摩洛哥、美国和前苏联。其中,80%,分布于云南、贵州、四川、湖北和湖南五省。但,90%,是属于中低品位,,60%,属于硅质磷酸岩,选矿难度大,难于符合生产高浓度复合肥的要求。因此,必须采取多方位的利用途径。,不同品位:,(1),P,2,O,5,%28%,的为,高品位,磷矿,适宜于磷肥工业或制造高质量的磷肥。,(2),P,2,O,5,%=1828%,的为中品位磷矿,,P,2,O,5,%28%高 酸制法 水溶性磷肥过磷酸钙,1828 中 热制法 枸溶性磷肥钙镁磷肥,24%),南非,1030.0,680.9,679.8,约旦,440.7,217.8,203.3,2.制造方法,磷矿石,磷矿粉,粉碎,粉碎,加酸,水溶性,磷肥,加热,弱酸溶,性磷肥,过筛,难溶性,磷肥,磷矿粉肥,普钙及半钙(部分酸化),磷酸,重过磷酸钙,富钙,可溶性磷酸盐,(直接施用),钢渣磷肥,钙镁磷肥,脱氟磷肥,磷肥生产途径及相应品种,1.,酸制法,用硫酸、硝酸,、,盐酸或磷酸处理磷矿粉,,,可制得过磷酸钙、重过磷酸钙,、,磷酸铵,、,硝酸磷肥,、,沉淀磷肥等磷肥品种。这一类磷肥也称为,酸制磷肥,。,2.,热制法,借电力或燃料产生高温使磷矿粉分解,而制成各种,热制磷肥,,如钙镁磷肥、脱氟磷肥、钢渣磷肥和偏磷酸钙等。,制造方法,3.,机械法,将磷矿石用机械粉碎、磨细制成磷矿粉,直接作肥料用。具有投资少、成本低的优点。对于中、低品位的磷矿石可采用此法。缺点是磷矿粉,只适宜施于酸性土壤,。国家对加工磨碎的磷矿粉产品,一般要求应有,90,以上的颗粒能通过,0.149,毫米孔径的筛子。,制造方法,美国露天开采磷矿,美国露天开采磷矿,世界主要磷肥生产国(,1994,),国家,产量(万吨,,P,2,O,5,),位次,占世界磷肥产量,比例(),世界,3168.9,100.0,美国,1022.3,1,32.3,中国,417.0,2,13.2,印度,250.0,3,7.9,俄罗斯,187.4,4,5.9,年 份,中国的磷肥生产情况,产量(万吨五氧化二磷),我国的磷肥品种(,1993,),品种,产量(万吨,,P,2,O,5,),占总产量比重(),过磷酸钙,307.8,73.8,钙镁磷肥,70.4,16.9,磷铵,24.2,5.8,重钙,5.5,1.3,硝酸磷肥,5.1,1.2,其他,3.8,0.9,合计,416.8,100.0,几个磷肥生产国的磷肥品种,国家,总产量,(,万吨,,P,2,O,5,),在总产量中所占比重(),普钙,磷铵,重钙,复合,磷肥,其他,美国,1022.3,0.5,62.4,6.7,26.0,印度,250.0,19.3,47.9,32.8,俄罗斯,886.7,9.8,49.9,8.7,17.5,14.1,法国,69.7,1.9,0.14,3.3,88.8,7.7,我国常用磷肥的价格(元,/,吨),磷肥品种 出厂价 批发价 市场零售价,过磷酸钙,330400 420500 560,重过磷酸钙,1000 11001200 1350,钙镁磷肥,350500 450550 550,磷酸一铵,16501940 1850 2050,磷酸二铵,22002400 2600 2800,南京磷肥厂,中国磷肥工业的发展,1942,年,,Lawes,在英国建立第一个过磷酸钙厂,是化肥工业起点,1957,年,在南京建立了年产,40,万吨的过磷酸钙厂,1967,年,在南京建立第一个磷酸铵的生产装置。,1982,年,在云南建立一个大型的重过磷酸钙厂。,1987,年,在山西潞城和河南开封建成硝酸磷肥厂。,2002,年,805,万吨纯养分,自给率,85%,,居美国后第二位,占世界,24,二、常用化学磷肥的种类,1.水溶性磷肥,能溶于水,主要成分是,H,2,PO,4,,,易被作物吸收利用,肥效快,也易被固定。,2.弱酸溶性磷肥,不溶于水,能被根系分泌的有机酸等弱酸溶解,主要成分是,HPO,4,2,,,可被逐步吸收利用。,3.难溶性磷肥,仅有少数可被磷吸收能力强的作物吸收利用,当季利用率低,但后效长。,三、主要磷肥品种介绍,(,一)水溶性磷肥,1.,过磷酸钙,2Ca,5,(PO,4,),3,F+7H,2,SO,4,+3H,2,O,磷矿粉,3Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O+7CaSO,4,+2HF,过磷酸钙,(,1,)生产:,其主要化学反应如下:,过磷酸钙是灰色粉状或粒状的含磷化合物。,其有效,(P,2,O,5,),含量为,14,18,,一般不得少于,12,。,在过磷酸钙肥料中常含有,40,50,的硫酸钙,(,即石膏,),和,2,4,的各种硫酸盐还有,3.5,5,的游离酸。,肥料呈酸性,并稍带酸的气味,对包装袋有腐蚀性。,过磷酸钙成品的质量标准(部颁标准),项 目 特 级 一 级 二 级 三 级 四 级,有效磷(,P,2,O,5,%,),游离酸(,%,),水分(,%,),20,3.5,8,18,4.0,10,16,4.5,12,14,5.0,14,12,5.0,14,游离酸的存在还会使肥料易吸湿结块,尤其严重的是过磷酸钙吸湿后会引起肥料中一些成分发生化学变化,导致水溶性的磷酸一钙转变为难溶性的磷酸铁、磷酸铝,从而降低过磷酸钙中有效成分的含量。,2Ca,5,(PO,4,),3,F+7H,2,SO,4,+3H,2,O,磷矿粉,3Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O+7CaSO,4,+2HF,过磷酸钙,其反应如下:,Fe,2,(SO,4,),2,+Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O+5H,2,O,2FePO,4,2H,2,O+CaSO,4,.2H,2,O+2H,2,SO,4,这一反应称为,过磷酸钙的退化作用,。,它发生在施用前的贮运过程中。为此,普钙,产品的,水分和游离酸,的含量均不应超过国标。,因此,在贮运过程中应防潮,贮存时间也,不宜过长。,异成分溶解过程与化学沉淀(,P.87,图,3-9,),第一步:水分首先进入肥料颗粒(1,2),过磷酸钙中的主要成分磷酸一钙水解,形成含磷酸和含水磷酸二钙的饱和溶液:,Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O+H,2,O ,CaHPO,4,2H,2,O+H,3,PO,4,第二步:这种具有强酸性(,pH,约1-1.5)的饱和溶液向外扩散(3)。在酸性土中,扩散时溶解土壤中的,Fe、Al、Mn。,第三步:在酸性土饱和溶液中的磷与,Fe、Al、Mn,作用生成难溶性磷酸盐沉淀(4);在石灰性土壤向外扩散时与土壤中的,Ca,2+,生成磷酸钙沉淀。,过磷酸钙的异成分溶解及化学沉淀作用,磷酸离子在扩散过程中能与土壤中铁、铝离子或交换性铁、铝作用,产生磷酸铁、磷酸铝沉淀,而降低磷肥中磷的有效性。其反应如下:,酸性土壤中,2Fe(OH),3,+Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O 2FePO,4,+Ca(OH),2,+5H,2,O,2Al(OH),3,+Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O 2AlPO,4,+Ca(OH),2,+5H,2,O,Fe,3+,土壤胶粒,(Ca,(,H,2,PO,4,),2,H,2,O,Al,3+,4H,+,土壤胶粒,FePO,4,AlPO,4,H,2,O,Ca,2+,反应初形成的产物呈胶状无定形磷酸铁、铝,,它们对作物,(,如水稻,),有一定的有效性。而后又生成,结晶较好的盐基性磷酸铁、铝,其有效性明显降低。,FePO,4,+2H,2,O Fe(OH),2,H,2,PO,4,AlPO,4,+2H,2,O Al(OH),2,H,2,PO,4,上述盐基性的磷酸铁、铝盐,随着时间的延长,会不断老化,或在土壤氧化还原电位发生变化的条,件下,形成闭蓄态磷酸盐,作物就更难吸收利用了。,这一转化过程开始速度很快。由磷酸二钙转变为磷酸八钙时速度缓慢下来,尤其是磷酸八钙转变为羟基磷灰石,则需要很长的时间。在转化的过程中所生成的含水磷酸二钙、无水磷酸二钙以及磷酸八钙中的磷,对作物仍有一定的有效性,但形成羟基磷灰石以后作物就很难利用了。,CaHPO,4,Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O CaHPO,4,2H,2,O,Ca,8,H,2,(PO,4,),6,5H,2,O,Ca,10,(PO,4,),6,(OH),2,石灰性土壤上,:,沉淀的发展过程:,酸性土:,过 程:水溶性 无定形 结晶态 闭蓄态,溶解度:大 小,有效性:高 低,中性、石灰性土:,一钙 二钙 八钙 十钙,结果:,过磷酸钙的当季利用率低,概念:,磷的老化、闭蓄态固定、闭蓄态磷,初始“老化”“闭蓄态固定”阶段 阶段阶段,在不同,pH,条件下无机磷酸盐被固定的示意图,(,3,)过磷酸钙的施用,可作基肥、种肥、追肥(包括根外追肥),适合各类土壤和作物,尤其适合微酸性和中性土壤、缺,Ca,和,S,土壤、喜钙作物(如大豆、花生)、喜硫作物(马铃薯和十字花科)等。,有效施用的原则:,尽量减少与土壤接触,增加与作物根系接触。,集中施用、分层施用,集中施在根群附近。作基肥施用(,225,300/,公顷)应集中施于根系密集层;作追肥要早施;作种肥(,180,375/,公顷)可拌种或直接施用。,与有机肥混合施用,酸性土壤配施石灰,先施石灰,可调节土壤,pH,至6.5左右,数天后再施过磷酸钙,以减少固定。,制成颗粒肥料,35为宜。,5,厘米,分层施肥,种肥,基肥,根外追肥,单子叶植物12%,双子叶植物和果树0.51.0%,蔬菜0.5%为宜。一般公顷用1%溶液,1500,2250 kg,,每隔10天喷1次,共喷3-4次。,2.重过磷酸钙,又称双料过磷酸钙,简称重钙,分子式,Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O,,含,P,2,O,5,4050%。,是由硫酸处理磷矿粉制得磷酸,再以磷酸和磷矿粉作用后制得的。,(1),成分和性质,主要成分是,Ca(H,2,PO,4,),2,H,2,O,,不含石膏。为白色或灰褐色粉粒状,含48%的游离酸,易溶于水,水溶液微酸性,吸湿性和腐蚀性比过磷酸钙强,但不易发生磷的退化。,(2)转化和施用,与过磷酸钙相似,但用量少,并注意施用均匀。,水溶性磷肥的施用原则:,(,1,)集中施用,(,2,)与有效肥混合施用,(,3,)制成适当粒径颗粒,(,4,)用于根外追肥,(二)弱酸溶性磷肥,又称枸溶性磷肥,主要成分能溶于2%柠檬酸、中性或微碱性的柠檬酸铵溶液的磷肥。,1.钙镁磷肥,分子式,Ca,3,(PO,4,),2,,,含,P,2,O,5,1420%。,是磷矿石和适量含镁、硅矿物(如蛇纹石、橄榄石、白云石等)在高温,(1350,1400,),共熔,用水快速冷却成玻璃状,磨碎过筛而成。由于生产不消耗硫酸,可利用中低品位磷矿,是目前我国生产的主要磷肥品种之一。,(1)成分和性质,成分复杂,除,Ca,3,(PO,4,),2,,,还含,MgO、CaO、SiO,2,。,一般为灰绿色或灰棕色粉末,弱碱性,(8.2,8.5,),,不吸湿、不结块、无腐蚀性,便于贮运和施用。质量好的产品,95%以上的磷可溶于2%柠檬酸。,成分,特级,一级,二级,三级,四级,有效,P,2,O,5,水分,细度,(,80,目筛),20,0.5,80,18,0.5,80,16,0.5,80,14,0.5,80,12,0.5,80,钙镁磷肥的质量标准,(2)在土壤中的转化,在土壤酸或作物根系分泌的酸作用下的转化:,Ca,3,(PO,4,),2,+H,+,CaHPO,4,CaHPO,4,+H,+,Ca(H,2,PO,4,),2,Ca,3,(PO,4,),2,+2CO,2,+2H,2,O2 CaHPO,4,+Ca(HCO,3,),2,2 CaHPO,4,+2CO,2,+2H,2,OCa(H,2,PO,4,),2,+Ca(HCO,3,),2,在中性或石灰性土壤含钙镁较多时:,3,Ca,3,(PO,4,),2,+Ca(OH),2,Ca,10,(PO,4,),6,.(OH),2,(3)施用,为了充分发挥钙镁磷肥的肥效,必须要有正确的施用方法。,作物种类,作物种类不同,对钙镁磷肥中磷的利用能力也不同。如水稻、小麦、玉米等作物的当季效果,一般约为过磷酸钙的,70,80,,对油菜、豆科绿肥其肥效略高于过磷酸钙。,土壤性质,在酸性土壤上施用钙镁磷肥一般能获得较好的肥效。但在石灰性土壤上施用时,效果不太稳定。但如果在,pH,值大于,6.5,的土壤上施用,钙镁磷肥的肥效是较低的,只是有较长的后效。,肥料细度,钙镁磷肥不溶于水,只溶于弱酸。为了增加其肥效,一般要求有,80,90,的肥料颗粒能通过,80,号筛孔。我国南方酸性土壤对钙镁磷肥溶解能力较强,肥料颗粒可稍大一些。而北方石灰性土壤的溶解能力较弱,肥料的颗粒则要求更细一些。,钙镁磷肥作为基肥并及早施用,一般不作追肥施用。在南方酸性土壤上,可用钙镁磷肥拌稻种或沾秧根,有一定的肥效。为了提高其肥效,可预先与有机肥料混合堆沤。施用钙镁磷肥也应注意施用深度,且用量应高于水溶性磷肥。,2.,脱氟磷肥,主要成分为,Ca,3,(PO,4,),2,+CaSiO,4,,,含,P,2,O,5,25%,左右,含,F,低于0.2%。褐色或浅灰色细粉末,不吸湿、不结块、不含游离酸,便于贮运和施用。施用方法同钙镁磷肥。在酸性土壤上肥效高于过磷酸钙、钙镁磷肥和磷矿粉。,3,.沉淀磷肥,主要成分为,CaHPO,4,2H,2,O,,含,P,2,O,5,2742%。,灰色或白色松散粉末,不吸湿、不结块、不含游离酸,在土壤中不易被固定。在酸性土壤上效果高于过磷酸钙,与钙镁磷肥相当。施用方法同钙镁磷肥。,烧结脱氟磷肥,4.钢渣磷肥,主要成分为硅磷酸五钙(,5,CaO,P,2,O,5,SiO,2,),,灰黑色粉末,不吸湿、不结块,微碱性,还含,Ca、Si、Mn、Mg、Cu、Co,等营养元素,后效长,适于喜钙豆科和需硅稻、麦类作物。施用方法同钙镁磷肥。,5.偏磷酸钙,主要成分为,Ca(PO,4,),2,,,含,P,2,O,5,6070%,,另有,CaO、SiO,等。黄色玻璃状结晶。肥效缓慢而持久,施用方法同钙镁磷肥。,(三)难溶性磷肥,主要成分不溶于水和弱酸,只溶于强酸的磷肥。,1.磷矿粉,分子式,Ca,10,(PO,4,),6,F,2,,,含,P,2,O,5,1025%。,是磷矿石经机械加工磨细而成,成本低。,(1)成分和性质,成分复杂,含,P、F、Cl、Mn、Se,等元素。因矿源不同,含磷量和弱酸溶性磷含量差异很大,结晶性状和有效性亦不相同。柠檬酸溶解率在15%以上的磷矿粉可直接作肥料施用,若全磷量高,但柠檬酸溶解率低于5%,则只能作加工磷肥的原料。,(2)在土壤中的转化,土壤,pH,5.5,时,磷矿粉才缓慢转化为有效磷:,Ca,10,F,2,(PO,4,),6,+8H,+,10Ca,2+,+6HPO,4,2,+2HF;,HPO,4,2,+H,+,H,2,PO,4,实践证明,提高磷矿粉肥效的关键在于提高其溶解度,加速磷的释放。这在很大程度上需要有酸,(,即,H,+,离子,),的存在。,关键在提高磷矿粉的肥效,a.,作物种类,b.,土壤条件,c.,磷矿粉的细度和用量,d.,与其它肥料的配合,影 响 因 素:,(,3,)磷矿粉的有效施用,作物种类,各种作物吸收难溶性磷酸盐的能力有很大差异,因而施用磷矿粉后其肥效不同。这可能与各种作物,根系的特性,,如根系阳离子的交换量、根系分泌物的酸度大小、作物根系吸收,CaO,和,P,2,O,5,的比值等有关。根系阳离子交换量大的作物,(,如豆科作物,),,大多利用磷矿粉中磷的能力,比较强,因而肥效好;根系分泌物的酸度大的作物,表现为肥效好;根系吸收,CaO,数量相对较多的作物,也表现出利用难溶性磷酸盐能力强的特点,施磷矿粉后效明显。,此外,,多年生,经济林木和果树对磷矿粉的利用能力都比较强,应提倡采用施磷矿粉作,基肥,。,b.,土壤条件,磷矿粉中磷酸盐的溶解直接受土壤本身酸度的影响。土壤酸度愈强,溶解磷矿粉的能力愈大,肥效也就愈高。因此,磷矿粉适宜施于酸性土壤上。在石灰性土壤上效果很差。,在有效磷含量极低的土壤中,施用磷矿粉有时有较好的增产效果。这可能和作物在严重缺磷时根系能分泌酸性物质有关。,c.,磷矿粉的细度和用量,磷矿粉颗粒的大小也是影响肥效的重要因素。粒径愈小,颗粒愈细,比表面积就愈大,磷矿粉与土壤以及作物根系的接触机会就愈多,这有利于提高其肥效。从节省能源和经济效益来考虑,磷矿粉的细度以,90,的颗粒通过,100,号筛孔,(,即粒径为,0.149,毫米,),为宜。,磷矿粉具有溶解缓慢而后效较长的特点,因此每次用量不宜过少,过少不易表现出肥效。磷矿粉的肥效通常与用量成正比,但具体用量应根据磷矿粉的品位而定。一般用量每亩,50,100,千克,(,公斤,),。含全磷,(P,2,O,5,),量和弱酸溶性磷酸盐高的磷矿粉,用量可酌情减少。反之则应相应增加用量。,磷矿粉的当季利用率一般在,10,左右,但后效较长。连续施用几年后,土壤中残存数量会逐年有所积累,因此可以考虑在连续施用,4,5,年后,停止施用,待,2,3,年后再施用,也可以在一个轮作周期中有计划地重点施用。磷矿粉应结合翻地撒施作基肥,并应深翻入土。,d.,与其它肥料的配合,磷矿粉与酸性肥料(如过磷酸钙)或生理酸性肥料,(,如硫酸铵、氯化钾等,),混合施用可提高磷肥的肥效。这是因为酸性物质增加了磷矿粉中难溶性磷酸盐的溶解度。磷矿粉,与有机肥料共用堆腐,,施于酸性土壤有稳定的增产效果,但在石灰性土壤上效果不很稳定。这可能是堆腐过程中所发生的变化受许多因素的影响,在复杂的条件下,一般不容易获得一致的结果。,我国农村应用较早的磷肥品种。它是由动物骨骼加工制成的。它的成分比较复杂,除含有磷酸三钙,Ca,3,(PO,4,),2,外,还含有骨胶、脂肪等。由于含有较多的脂肪,不易粉碎,也不易分解,肥效缓慢。一般需经过脱脂处理才能提高肥效。,2.,骨粉,根据不同的加工方法可获得不同的产品:,(1),粗制骨粉,把骨头稍稍打碎,放在水中煮沸,随煮随除去漂浮出的油脂,直至除去大部分油脂,取出晒干,磨成粉末。,(2),蒸制骨粉,将骨头置于蒸气锅中,在,202.65,405.3KPa(2,4,个大气压,),的条件下蒸制,2,4,小时,以除去大部分脂肪和部分骨胶,干燥后粉碎。,(3),脱胶骨粉,在更高的温度和压力下,以除去全部脂肪和大部分骨胶。,第五节 磷肥的合理分配与施用,讨论题:,1.,土壤中有效磷增加和减少的途径有哪些?,2.,如何根据土壤特性合理分配磷肥?,3.,如何根据作物的需磷特性在轮作中合理地分配肥?,4.,磷肥分哪几类?如何据此合理分配与施用?,5.,如何进行磷肥的相对集中施用?,一、土壤供磷状况与磷肥的分配,全磷含量在,0.080.1%,以下,施用磷肥均有增产效果,.,有效磷含量更能反映土壤磷素的供应水平,有效磷含量的测定方法:,中性和石灰性土壤:,0.5M NaHCO,3,,,P5mg/kg,酸性土壤:,0.03M NH,4,F,0.025M HCl,,,P4,,磷肥效果明显,2.,土壤有机质含量:,与有效磷含量呈正相关,每增加,0.5,的有机质,可相应提高,5mg/kg,的有效磷,3.,土壤,pH,:,在,pH5.57.0,范围,磷的有效性最大,4.,土壤熟化程度:,高,有效磷含量也高,磷肥的效果就差。,5.,水田淹水后,,Eh,降低,,,磷酸高铁被还原为磷酸亚铁,溶解度提高;酸性土壤,pH,提高,,促进磷酸铁、铝水解,可使磷的有效性增加,总之,应把磷肥优先分配于,有效磷含量低的低产土壤上,。,二、作物需磷特性与轮作中磷肥的分配,(一)作物的需磷特性,需磷较多的作物,如:,豆科,作物、,豆科绿肥,作物、,糖用,作物(甘蔗、甜菜)、,纤维,作物中的棉花、,油料,作物中的油菜、,块根,块茎作物(甘薯、马铃薯)、,瓜类,、,果树,、,桑树,和,茶树,等,施磷肥效果较好,既能提高产量,又能改善品质。,大田作物对磷肥的反应顺序如下:,冬季绿肥作物,一般豆科旱地作物,大麦、小麦,早稻,旱稻,(二)水旱轮作中的磷肥施用,我国稻区的,轮作制度,:麦类、油菜水稻,绿肥水稻,在水旱轮作中,土壤,由干变湿,的过程中,,有效磷增加,,原因?,所以在,水旱轮作,中,磷肥的分配应掌握,“,旱重水轻,”,的原则,将磷肥重点分配,在旱作,上。,当,绿肥与水稻,轮作时,更应该将磷肥施,在绿肥,上,特别是豆科绿肥,更能充分发挥“,以磷增氮,”的效果。,(三)旱作轮作中的磷肥施用,有绿肥或豆类,的轮作中,优先施在,绿肥或,豆科,作物上,其间接作用很明显。,在,麦棉轮作,地区,重点施在,棉花,上。,需磷特性相似,的作物轮作时,磷肥用于,秋播的越冬作物,比用于春播的效果明显。因为秋播后,温度逐步降低,土壤微生物活动能力差,土壤供磷能力差,增施磷肥有利于壮苗,增强抗寒能力,促进早发。,多数作物苗期是,磷素的营养临界期,,所以在,苗期,应分配少量,水溶性磷肥,。在,旺盛生长期,植物虽然对磷素需求增加,但此时根系发达,吸收磷的能力强,可以利用作为基肥的,难溶性或弱酸溶性磷肥,;生长后期可以通过磷在体内的再利用来满足需要。,四、改进施肥方法,(,一)水溶性磷肥相对集中施用,目的:,减少磷肥与土壤的直接接触,增加与根系的接触面积,要求:,以基肥为主,配施种肥,早施追肥,(二)磷肥与其它肥料配合施用,在中低肥力土壤上,,N,、,P,的配施,比在高肥力土壤上显著,与,钾肥,和,有机肥,配施,酸性土壤中适当增施,石灰,或,微量元素,肥料,第五节 磷肥施用对环境的影响,一、对水体的影响,磷的淋溶损失,一般为施用量的,1,5,,严重的可达,10,“藻化”水体的,临界浓度,:,PO,4,3-,为,0.015mg/L(N0.2mg/L),后果,:造成水体富营养化水体藻化,水质恶化,引起“赤潮”现象,危害渔业生产,二、造成土壤中有害元素的可能积累,1.,来源:,用于生产磷肥的磷矿石含有,Cd,、,Pb,、,F,等,2.,危害的例子,Cd,:,瑞典,土壤中,Cd,的年增加量为,0.15,丹麦,土壤中,Cd,的年增加量为,0.08,因,Cd,易被作物吸收积累,若长期在耕层土壤富集,这会通过食物链危害人畜。日本曾有因食用“,镉米,”造成骨痛病的报道,。,F,:,过多(水,2mg/L,),破坏人牙齿的珐琅质,使骨质硬化,骨骼发脆,。,措施:,合理分配和施用磷肥,磷肥生产对环境的影响,遵义磷肥厂污水威胁万人饮水安全,
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