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混凝土矿物外加剂.ppt

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混凝土矿物外加剂.ppt_第1页
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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,砼矿物外加剂,轨道交通质量培训班,2025/12/7 周日,2,教学内容和教学要求,(了解)混凝土矿物外加剂的定义和主要功能。,(掌握)粉煤灰、粒化高炉矿渣粉、硅灰的技术性能、作用机理和对混凝土性能的影响。,(理解)复合矿物外加剂的含义和主要技术优势。,思考题,1.,硅灰为何对掺量控制较严?,2.,各种矿物外加剂复合的技术优势是什么?,3.,粉煤灰在混凝土中的改性机理是什么?,2025/12/7 周日,3,定义,又称为掺合料、混合材、火山灰材料,辅助胶凝材料等。代号MA,但具体矿物外加剂又有不同的代号。,具有一定细度和活性,用于改善,新拌砼,及,硬化砼,性能的,粉体材料,,在砼中掺量一般大于5%。,在配合比设计时,需要考虑体积或质量的变化。,粒径,10,m,的称为,超细粉,。,当前广泛使用的有磨细矿渣、磨细粉煤灰、磨细天然沸石、硅灰及其复合物。,进入80年代以后,矿物外加剂的研究与应用已逐渐,由原来的单掺过渡为复掺,,,由原来的直接利用发展到经过加工,处理后使用,。矿物外加剂按一定比例复合,可以取长补短,相互补充,更好的发挥其效能。,2025/12/7 周日,4,改性作用,新拌砼,改善砼和易性(黏聚性和保水性),降低砼水化温升,推迟温峰出现的时间,硬化的砼,改善砼内部结构,提高抗腐蚀能力,抑制碱,-,骨料反应,从而能增进砼后期强度,提高砼的耐久性,是,高强高性能砼,的生产组成材料之一,也是提高砼,耐久性,的重要措施,20,世纪,60,年代高效减水剂的发明与应用,使砼技术进入了,高强度,与,高流态,的新领域;,20,世纪,90,年代的粉体工程的研发,使砼进一步进入了,高性能,时代,2025/12/7 周日,5,矿物外加剂改性机理,占水泥质量分数,75%,左右的水泥熟料矿物,C,3,S,、,C,2,S,在水化时,形成,C/S,(钙硅比),1.5,的,高碱性水化产物,C-S-H,(,I,),(,C/S,首先为,1.5,,最终为,1.6,2.0,),以及,CH,:,2 C,3,S+6H 3C,3,S,2,H,3,+3CH,2 C,2,S+4H 3C,3,S,2,H,3,+CH,矿物外加剂的,比表面积大,其,中含有的活性,SiO,2,与水泥高碱性,C-S-H,凝胶和,CH,等水化产物发生,二次反应,,即所谓的,火山灰效应,,生成更多的水化硅酸钙,且降低水化,火山灰活性效应,2025/12/7 周日,6,硅酸钙中的钙硅比,使高碱性的,C-S-H,凝胶转化为,强度更高、耐久性更优的低碱性,C-S-H,凝胶,,成为胶凝材料的一部分。,(,0.8,1.5)Ca(OH),2,+SiO,2,+n-(0.8,1.5)H,2,O,(0.8,1.5)CaOSiO,2,nH,2,O,(1.5,2.0)CaOSiO,2,nH,2,O+xSiO,2,yH,2,O,(0.8,1.5)CaOSiO,2,mH,2,O,二次水化反应迟于水泥熟料,反应产物填充于水泥水化产物的孔隙中,使水泥石的孔隙率减小、孔隙细化、密实度增加、强度提高。,2025/12/7 周日,7,矿物外加材料不同时水泥石中,C/S,的不同降低程度,水泥石中的,C/S(,水泥浆,W/C,0.5,,,20,水中养护,28 d),,法国试验结果,1.,法国规格的混合水泥,可掺入,35,以下的矿渣、火山灰质矿物材料或石灰粉。,2025/12/7 周日,8,微骨料填充效应,砼结构为堆聚结构粗集料堆聚的空隙由细集料填充,细集料空隙由水泥颗粒填充,水泥颗粒空隙可用更细的颗粒填充。,矿物外加剂中的较粗颗粒可代替水泥填充细集料空隙,较细集料(如,10,m,的,可以填充水泥的空隙。采用适当的比例,可使胶凝材料空隙率达到最小,从而使整个砼形成紧密的堆聚结构体系。,例:硅酸盐水泥粒子为10.4,m,如以10.09,m的粉煤灰粒子相复合,无论以何种比例组合,胶凝材料空隙率几乎无变化;但当粉煤灰粒子降至0.95,m时,以水泥70%与粉煤灰30%复合,胶凝材料空隙率由原来40%降至15%左右。粉煤灰、矿渣粉、硅粉都有相类同的例子。,超细粉水泥,30 70时,对降低胶凝材料空隙率效果较好。,2025/12/7 周日,9,增塑效应,大部分矿物外加剂具有颗粒比水泥更细,能填充水泥颗粒间的孔隙,比表面积大,吸附能力强,故有效改善砼的黏聚性和保水性。,其中矿粉在掺量适当时,还能提高砼的流动性。粉煤灰含大量的球状玻璃微珠,在砼拌合物中起一定的,“,滚珠,”,作用,这种,“,形态效应,”,使优质粉煤灰的需水量比小于,100%,。,部分矿物外加剂能有效降低砼的黏性和内聚力,改善砼的可泵性、振捣密实性及抹平性能。,如粉煤灰,在同样流动性时掺粉煤灰的砼比不掺的内摩擦阻力减小,更容易泵送施工和振捣密实。,2025/12/7 周日,10,改善水泥石孔结构,试验证明,掺有矿物细掺料的水泥石,随着水化龄期的发展,孔结构得到改善(有害大孔减少,无害或少害的小孔或微孔增多)。,原因:较细的矿物外加剂填充到水泥颗粒间空隙中,砼的密实度大大提高;二次反应物,C-S-H,凝胶可沉积在超细粉末巨大的表面上并深入到细小空隙中,水泥石的孔结构和孔径分布发生了较大变化。,2025/12/7 周日,11,掺用火山灰的水泥浆体的孔级配随龄期的变化,Metha P.K,所测。,结果表明,,随着火山灰掺量和龄期的增加,水泥浆体中,100 nm,的小孔增多;掺量,20%,时,养护,1,年后的水泥浆体中,100 nm,的孔已不存在。,2025/12/7 周日,12,改善浆,-,集界面结构,从微观尺度上看,水泥石集料的界面不是“面”,是有一定厚度的“层”(或称“区”、“带”)。,这个“层”的结构和性质与水泥石本体区别较大,在厚度方向从集料表面向水泥石逐渐过渡,因此被称为“过渡层”。,在水泥石中,,Ca(OH),2,占,20%,左右,具有可溶性。在硬化砼中,Ca(OH),2,分布极不均匀,从界面,如骨料与水泥石之间的界面,纤维与砼基材界面等看,界面过渡区在一定区域内,,Ca(OH),2,富集及定向排列,与其他部分的水泥石相比是一种多孔质结构,故而是砼中最薄弱的区域,也是受力时应力最集中的区域。,矿物外加剂由于填充作用,使界面空隙尺寸变小,密实度提高,同时由于,Ca(OH),2,被大量消耗,减弱了定向排列,使浆集界面过渡区变薄,难以形成大孔网结构,因而界面结构得到改善。,2025/12/7 周日,13,大掺量粉煤灰砼中浆体与集料界面的,SEM,形貌图,(,a,)硅酸盐砼(,1000,)(,b,)大掺量粉煤灰砼,(,50%,粉煤灰掺量,水胶比,0.22,)(,1000,),结果表明,:在硅酸盐砼中,其水化产物为晶形完好,纤维状,絮团状及网络状的,C-S-H,凝胶体、板状,Ca(OH),2,和针状,AFt,相含量较多,而掺粉煤灰的砼中界面相没有结晶较好的晶体,大量为絮团状或纤维状的致密的,C-S-H,凝胶,以及完好的粉煤灰颗粒。,2025/12/7 周日,14,降低水泥水化热,活性较低,的矿物外加剂(,粉煤灰、石灰石粉、沸石粉,),显著降低温升。,原因:由于它们的掺入,在保持胶结材料总量不变的条件下,降低了水泥用量,故水泥的水化放热降低。掺量愈大,降低愈多。,活性较高,的矿物外加剂(,硅灰,),降低温升不明显。,2025/12/7 周日,15,不同矿物外加剂对水泥浆体水化热的影响,结果表明,,,粉煤灰(,FA,)比矿渣(,SL,)、硅灰(,SF,)降低温升作用显著。,2025/12/7 周日,16,是水淬高炉矿渣磨细得到的矿物外加剂,,也叫,磨细矿渣,,代号,S,。,水淬高炉矿渣是炼铁高炉排出的熔渣,经水淬而成的粒状矿渣,也称为,粒化高炉矿渣,。,由粒化高炉矿渣经干燥、粉磨等工艺达到规定细度的产品即为磨细矿渣。,粉磨时可加适量石膏和水泥粉磨用工艺外加剂。,矿渣微粉,2025/12/7 周日,17,高炉矿渣,炼铁过程中产生的废渣。随着冶炼工业的发展,矿渣年产量很大,2000-2010年,年排放量达0.8-1.1亿,吨/年,如能全部利用,将为建材行业提供丰富的、可利用的资源。同时,对于改善环境,减少二次污染亦具有重要意义。,我国在20世纪80年代以前,矿渣主要用于,水泥生产,。但矿渣易磨性较差,当与水泥熟料一起粉磨时,矿渣往往较粗,比表面积只能达到250 m/kg,活性很难发挥;若将矿渣磨细到45,m,以下,水泥熟料就会超细磨,使水泥快凝,收缩增大,综合性能下降。,20世纪80年代以后,开始研究将矿渣单独粉磨,并,应用于砼,。,2025/12/7 周日,18,高炉矿渣的生产,矿渣是高炉炼铁过程中的副产品。,生产,1 t,生铁,需要,1.5,1.6 t,铁矿石,,0.4,0.5 t,焦碳,,0.2,0.3 t,石灰石。三种原料装入高炉,鼓入热风,焦炭燃烧,放出热量及还原性气体,把铁矿石还原、熔化、变成生铁液。,铁矿石中的杂质和焦炭中的灰份等与石灰石在高炉内生成高炉渣。高炉渣密度小,浮于铁液表面,排放出炉,经水急冷,得水淬矿渣。大约,1 t,生铁同时产生,0.3 t,渣。,2025/12/7 周日,19,高炉矿渣的化学成分,主要是,CaO,、,SiO,2,、,Al,2,O,3,和,MgO,、,FeO,等氧化物以及一些硫化物(,CaS,和,MnS,、,FeS,等)。个别情况下,还可能含有,TiO,2,、,P,2,O,5,等。,在一般矿渣中,,CaO,、,SiO,2,和,Al,2,O,3,的成分,总是主要的,通常都,占总数的,90%,以上,。,与硅酸盐水泥熟料相比较,,CaO,含量较低,而,SiO,2,含量偏高,。,2025/12/7 周日,20,矿物外加剂在,CaO-SiO,2,-Al,2,O,3,系统中位置的示意图,2025/12/7 周日,21,矿渣的结构与活性,粒化矿渣颗粒扫描电镜照片(放大,2 100,倍,),2025/12/7 周日,22,矿渣活性,化学成分,内部结构,(更大程度),SiO,2,含量高,硬矿渣,(坚硬,块状结晶体,,活性极小),粒化矿渣,(玻璃体结构为主,,活性大),冷却越,迅速充分,热融状态,急速冷却,熔融状态,慢冷,压缩空气,水流,(最普遍),蒸汽,水渣或,水淬渣,热熔矿渣送入,水池,或用水,流冲击,矿渣,与水激烈混,合,急冷成粒,熔渣,2025/12/7 周日,23,水淬粒化矿渣的,结构与活性,玻璃体,(为主),晶相,(玻璃体中明,显包裹存在),钙长石,CAS,2,硅酸一钙,CS,铝方柱石(钙黄长石),C,2,AS,硅酸二钙,C,2,S,唯一具有,胶凝性的,结晶矿物,在水淬处理急冷过程中,液相,粘度很快加大,晶核来不及形,成,且晶体的成长受到阻碍,,质点不是非常严格的按一定次,序排列,因而形成玻璃体结构,处于不均衡和热力学,不稳定的状态,,故,具有较多的活性,我国钢铁企业生产的粒化矿渣,玻璃体含量一般都在,85%,以上,矿渣活性虽与晶体的种类和数量有关,但最主要取决于玻璃体的数量和性能。,2025/12/7 周日,24,矿渣微粉的生产技术,生产过程,关键技术,选择合适的,超细粉磨机械,和,工艺,。现代粉磨技术根据产品粒度界限分为普通粉磨、高细粉磨和超细粉磨。,2025/12/7 周日,25,2025/12/7 周日,26,粉磨加工分类,类别,D,80,粒径(,m,),比表面积(,m/kg,),普通粉磨,80,250,350,高细粉磨,50,350,600,超细粉磨,10,600,800,在非金属矿中,一般将10,m,以下的粒径粉体称为超细粉磨,掺合料粉磨一般介于二者之间,在水泥生产中,水泥颗粒属普通粉磨,一般有90%的粒径80,m,采用高细粉磨,可以满足砼生产的要求,2025/12/7 周日,27,高细粉磨的作用,对掺合料原料进行高细粉磨,扩大了水化反应的比表面积,可大幅度提高其水化速度,使在较短时间内产生较高强度,日本学者用矿渣粉取代,50%,水泥,用其胶砂强度与硅酸盐水泥胶砂强度的,强度百分率,来表示矿渣的活性,试验结果表明,当矿渣粉的比表面积达到,600 m,2,/kg,时,其,28 d,的抗压强度已超过了硅酸盐水泥强度,2025/12/7 周日,28,矿渣微粉的质量指标,高强高性能砼矿物外加剂,(,GB/T18736,2002,),注:,粉煤灰的,需水量比,指水泥,粉煤灰,7030,的水泥粉煤灰砂浆与,纯水泥砂浆在达到相同流动度时需水量之比。,2025/12/7 周日,29,各指标对砼性能影响分析,细度,细度与矿物外加剂活性相关性较好。细度分别由,比表面积,、,平均粒径,或,筛余量,表示。,需水量,需水量越大,拌制相同稠度的浆体需水越多,对矿物外加剂在砼中的强度贡献及砼耐久性有很大影响。一般用,需水量比,或,流动性比,来表示。,烧失量,表示矿物外加剂中未燃尽碳粉的数量。碳粉的比表面积较大,当含量较高时,将增加砼需水量及引气剂剂量。故需做出限制。,含水量,含量较高,不便于运输及贮存,且活性要降低。,三氧化硫,含量过高,除安定性外还可能影响砼的凝结时间及硬化速度。,氧化镁,对氧化镁的规定是基于这样的理由,即在蒸压条件下可能导致膨胀开裂。,活性指数,主要反映对砼强度的影响程度。,2025/12/7 周日,30,矿渣微粉对砼的改性作用,矿渣磨至超细粉取代砼中部分水泥后,使得砼,流动性提高,,早期强度可与硅酸盐水泥砼相当,但,后期强度高,耐久性,好,。超细矿渣对砼耐久性的贡献表现在,优异的抗氯离子渗透性和抗化学侵蚀性,良好的抗冻性和抗渗性,。所以,超细矿渣砼特别适用于海洋工程、地下工程及受到污染、需要抗侵蚀的砼结构。,2025/12/7 周日,31,和易性,以矿渣取代部分水泥配制砼:等坍落度时,需水量比基准砼的低;用水量不变时,可增加砼拌和物坍落度。减小砼的坍落度损失,掺减水剂条件下的效果尤佳,原因是由于大掺量矿粉使水化过程大大推后,减少了水分的消耗;同时矿粉的比面大,对水的吸附能力强,泌水量小,水分蒸发速率下降。这一作用效应,随矿粉掺量增加而增强。显著降低砼的屈服应力,使得初始屈服应力相对较小,有利于泵送,且由于黏聚性改善,泵送时砼不易分层离析,方便施工。,含气量,为了获得所要求的含气量,矿渣越细,取代率越大,所要求掺入的引气剂量越大。,凝结时间,掺入磨细矿渣粉,延缓砼的凝结时间。掺量越大,矿粉比面越小,凝结时间推迟越多。,泌水量,比面大,掺量不多时,可减少泌水;但对比面小、掺量多的砼,泌水有所增加。,对新拌砼性能的影响,2025/12/7 周日,32,对砼力学性能的影响,在砼中掺入磨细矿渣,,砼强度,较之不掺的:,矿渣细度较小(比面,450,650 m,2,/kg,)时,抗压早强(,3d,,,7d,)有所降低,且随矿渣掺量的增加而降低;后强(,28d,)均有增加,增幅随细度增加而增加。,矿渣细度较大(比面,650,871 m,2,/kg,)时,早强(,3d,,,7d,)有所提高,随掺量增加其增长率减小;后强(,28d,)均有增加,强度增幅随细度增大而增加,但超过,800 m,2,/kg,后开始下降。,2025/12/7 周日,33,对砼耐久性的影响,抗渗性,提高,。当矿渣超细粉对水泥的取代率为,20%,时,为,1/3,;取代率为,50%-70%,时,为,1/10,。含矿渣超细粉的砼,总孔隙率降低,孔径变小,不透水性能明显提高。,抗氯离子(,Cl,-,)的渗透性,砂浆或净浆结合氯离子的能力提高许多,尤其是化学结合力。由于化学结合力比物理结合力稳定得多,不易破坏,因此在砼中掺入磨细矿渣,砼抗氯离子侵蚀性更强。矿渣对,Cl,-,具有初始固化作用,生成所谓的“,Friedel”,盐;矿渣砼水化时能产生较多的,C-S-H,凝胶,而,C-S-H,凝胶会吸附一部分,Cl,-,。这种物理吸附阻止,Cl,-,向砼内部渗透,因而矿渣对改善砼抗氯离子渗透方面具有优异的功能。,抗氯离子渗透性:硅灰矿渣粉煤灰,2025/12/7 周日,34,抗冻性,对水胶比,0.25-0.55,,矿渣超细粉比面(,m/kg,),400,、,600,、,800,,对水泥取代率(,%,),30,、,50,、,70,的砼按,ASTM-C300,次冻融后,抗冻耐久性同基准砼。,抗腐蚀性能,在砼中掺入质量好优质磨细矿渣,可使砼孔隙率下降,孔半径减小,砼结构及界面结构得到改善。同时,矿渣的使用,减少了水泥用量,降低了,C,3,A,含量,加之二次水化作用,进一步减少了,Ca(OH),2,的量,抗硫酸盐和海水腐蚀能力大大提高,尤其是砼的耐硫酸盐和海水侵蚀性能进一步提高。,国内外研究和工程实践表明,矿粉含量越高,其抗硫酸盐的能力越强,可广泛应用于有防腐和抗硫酸盐侵蚀要求的海洋工程和地下工程。,2025/12/7 周日,35,抗碳化性能,砼掺入磨细矿渣,水泥水化产物,Ca(OH),2,和矿渣反应,使砼中碱性降低。故配合比相同时,含磨细矿渣的砼碳化速度稍快。,矿渣对水泥的取代率增加,碳化深度增大,但水胶比对碳化的影响最大。,抑制碱骨料反应,磨细矿粉对碱离子(,K,+,、,Na,+,)的物理吸附作用较强,且二次水化反应使碱度降低,因此,当,掺量在,40%,以上,水泥浆中的碱含量在,0.8%,以下时,可有效抑制碱骨料反应,。矿渣贡献给砼的碱量对,AAR,膨胀影响较小,即,AAR,膨胀的抑制主要取决于矿渣掺量的大小。,当原材料的某些指标不利于控制,AAR,膨胀时,只有掺入足够量的矿渣才能有效抑制,AAR,膨胀。,2025/12/7 周日,36,对砼收缩及开裂的影响,据有关研究成果,单方砼用水量相同,水胶比,25%-55%,,矿渣超细粉的比面(,m/kg,),400,、,600,、,800,,对水泥取代率在,30%-50%,的范围内,砼一年龄期的干缩值为,710,-4,左右,和基准砼大体相同。,矿粉能一定程度上降低水化热和砼水化温升,并推迟温峰出现时间,但与粉煤灰相比,降低作用较小。,2025/12/7 周日,37,粉煤灰,1935,年美国学者,R.E.,戴维斯(,Davis,)首先进行了粉煤灰砼的应用研究,他是粉煤灰砼科技发展的先驱。,1950,年前后,美、英、德、前苏联、波兰、日本、印度等国在水利工程中开始应用粉煤灰砼。,20,世纪,80,年代以来,世界各国对粉煤灰的研究与应用进入新的发展阶段。令人瞩目的是以,发展适用于砼的优质粉煤灰产品,用作砼的组分,。,我国在,20,世纪,50,年代初期,进行研究及使用。尤其是,20,世纪,70,年代以后,粉煤灰在水泥和砼中的应用得到极大发展。,据统计,我国煤炭产量的,70%,用于火力发电,电厂每烧,4 t,煤就产生,1 t,粉煤灰。,2000-2010,年粉煤灰排放量高达,1.5,2.6,亿,t/,年,但利用率不高,有待进一步开发。,2025/12/7 周日,38,粉煤灰的生产、化学组成及结构,粉煤灰的生产及颗粒形貌,在火力发电厂,煤炭在锅炉炉膛中燃烧,通过化学反应释放出热能,热能由锅炉受热面吸收并传递给水,水加热后成为蒸汽,蒸汽被送入汽轮机,推动汽轮机的转子高速旋转,从而带动发电机发电。,在煤燃烧产生热量的过程中,,随烟气从锅炉尾部排出经除尘器收集下来的固体颗粒即为,粉煤灰,,简称,灰或飞灰,;,颗粒较大或呈块状的,从炉膛底部收集出来的称为,炉底渣,,简称,渣或大渣,。,我国粉煤灰多来自电厂,高钙粉煤灰较少。低钙粉煤灰来源较广,是用量最大、使用范围最广的砼掺合料。,2025/12/7 周日,39,粉煤灰的分类,收尘方法,静电收尘灰,颗粒细、质量好,机械收尘灰,颗粒粗、质量差,干排灰,湿排灰,含水量大,活性降低较多,质量不如干排灰,排放方式,再加工形式,(为改善粉煤灰品质),磨细灰,干燥后经粉磨达到规定细度的产品,分选灰,采用风选处理的,原状灰,未经加工的,粉煤灰,煤的品质,(,CaO,含量),低钙灰,由烟煤和无烟煤燃烧形成,呈灰色或深,灰色。氧化钙含量10%。一般具有火,山灰活性。,高钙灰,由褐煤燃烧形成,呈褐黄色。氧化钙,,(CaO)含量,10%。具有一定水硬性。,2025/12/7 周日,40,粉煤灰的矿物组成,主要为铝硅玻璃体,其颗粒呈实心或空心的微细球形颗粒,称为,实心微珠,或,空心微珠(漂珠),。其中实心微珠颗粒最细,表面光滑,是粉煤灰中需水量最小、活性最高的有效成分。,粉煤灰中还含有多孔玻璃体、玻璃体碎块、结晶体及未燃尽碳粒等。未燃尽碳粒颗粒较粗,会降低粉煤灰的活性,增大需水量,是有害成分。粉煤灰中含碳量可用,烧失量(指在,950,1 000,下,灼烧,15,20 min,至恒重时的质量损失),评定。多孔玻璃体等非球形颗粒,表面粗糙,粒径较大,会增大需水量,含量多时会降低粉煤灰的品质。,2025/12/7 周日,41,粉煤灰的颗粒形貌,由扫描电镜观察到,,粉煤灰中小颗粒为表面光滑的球状颗粒,;,较大粒径的(250,m,)形状则不规则,;有些含有未完全燃烧的物质,有些为开口球状颗粒且内含很多细小粉煤灰颗粒,有些细小粉煤灰颗粒附着在大的粉煤灰颗粒表面,相当多非球形粉煤灰颗粒可能都是未燃碳粉颗粒。后图是粉煤灰颗粒形貌的电镜照片:高钙粉煤灰的颗粒表面粘附有很多微粒,而低钙粉煤灰的表面则显得较光滑。,2025/12/7 周日,42,粉煤灰颗粒形貌扫描电镜照片,2025/12/7 周日,43,粉煤灰的化学组成,属黏土类火山灰质材料,化学成分主要为,SiO,2,和,A1,2,O,3,,其总量约在,60%,以上,是粉煤灰活性的来源,。还含有少量的,Fe,2,O,3,、,CaO,、,MgO,及,SO,3,等。,CaO,含量较高时粉煤灰活性一般也较高,;,SO,3,是有害成分,含量应限制。可从前图中看出粉煤灰与其它材料化学组成的不同。,图中显示,粉煤灰在,CaO-SiO,2,-Al,2,O,3,的三元系统中介于天然火山灰和高炉矿渣之间,低钙粉煤灰与天然火山灰有一定重合,但,SiO,2,的含量要低一些,而相对的,CaO,、,Al,2,O,3,的含量则比天然火山灰要多;高钙粉煤灰与高炉矿渣也可能有一定的重合,但,CaO,含量要比高炉矿渣低,而相应粉煤灰,SiO,2,含量要比高炉矿渣高一些。,2025/12/7 周日,44,粉煤灰的品质提高途径,实际应用中提高粉煤灰品质的处理手段,:,第一类,一些简便的手段,使粉煤灰处理后,更易于贮存、使用,,如脱水,混合,成球。,第二类,增加粉煤灰细度,的一些处理手段,包括粉磨、筛分和空气分类。,第三类,根据粉煤灰颗粒密度对粉煤灰进行分级,的处理手段,如漂选和硫化床方法。,第四类,手段较先进。如采用煅烧、静电分离等去除粉煤灰中的碳粉,一方面分离的碳粉可再利用,而余下的粉煤灰因含碳量较低,质量大为提高;又如磁性方法可去除粉煤灰中含碳量高的组分。,2025/12/7 周日,45,粉煤灰的质量指标,粉煤灰的物理性质,密度,各种颗粒密度差异很大,在,400-4 000 kg/m 范围内变化,用,密度瓶,测定的是不同颗粒混合后的平均密度。颗粒密实度越高,粉煤灰的密度越大;氧化钙、氧化铁含量大的粉煤灰,密度越大。,堆积密度,很大程度上与粉煤灰的颗粒级配有关,与粉煤灰的密度以及粉煤灰的颗粒形貌也有很大关系;且随粉煤灰的含水率的增加而降低。,细度,粉煤灰的颗粒粒径主要分布在0.5-300,m,的范围内,其中,玻璃微珠,的粒径范围在0.5-100,m,,大部分在45,m,以上,平均粒径在10-30,m,;,漂珠,粒径往往大于45,m,;,海绵状颗粒,粒径(包括碳粒)范围在10300,m,,大部分在45,m,以上。,不同电厂收集到的粉煤灰细度也有较大差异,,通常二级电厂收集到的粉煤灰细度可以满足级灰的要求。三级电厂的粉煤灰品质更高,可作为高性能砼的矿物外加剂或特殊用途砼的矿物外加剂。,粉煤灰细度与氧化钙含量有关,高钙粉煤灰通常比较细,。,需水量,影响需水量的主要因素为粉煤灰的细度、颗粒形貌,,颗粒级配,此外还与粉煤灰的密度、烧失量高低有关。一般来说,,磨细灰比原状灰有更小的需水量比;烧失量大,需水量大;高钙粉煤灰比低钙粉煤灰需水量小点,。,2025/12/7 周日,46,粉煤灰品质的标准,用于水泥和砼中的粉煤灰,(,GB/T 1596-2005,)将,用作掺合料的,低钙,粉煤灰成品,分为三个等级。,GB/T 18736,2002,标准中对用于,高强高性能砼,的磨细粉煤灰的技术要求做了规定,见前表。,细度是评定粉煤灰品质的重要指标之一。实心微珠含量较多,未燃尽碳及不规则的粗粒含量较少时,粉煤灰较细、品质较好。磨细灰的颗粒虽然较细,但在加工过程中,多孔玻璃体及空心微珠可能被破碎,故在其中含有较多的非球形颗粒,质量虽然较磨细前有所提高,但比静电收尘的含大量实心微珠的细灰为差。风选灰不破坏粉煤灰的颗粒形貌,其质量较磨细灰好。,2025/12/7 周日,47,粉煤灰质量指标与等级,用于水泥和砼中的粉煤灰,(,GB/T 1596-2005,),质 量 指 标,等 级,细度(,45 m,方孔筛筛余),/%,12.0,25.0,45.0,需水量比,/%,,,95,105,115,烧失量,/%,,,5.0,8.0,15.0,三氧化硫,/%,,,3,3,3,含水率,/%,,,1,1,不规定,注:,1.,代替细骨料或主要用以改善和易性的粉煤灰不受此限制。,2.,优质粉煤灰的需水量比(指水泥,粉煤灰,7030,的水泥粉,煤灰砂浆与纯水泥砂浆在达到相同流动度时需水量之比)小于,100%,。,2025/12/7 周日,48,粉煤灰质量等级与性能,据,粉煤灰砼应用技术规范,(,GBJ 146-90,),:,级灰品质最好,,一般为静电收尘灰,其火山灰效应及减水作用均较突出。掺粉煤灰后砼的强度及变形性能较好,可用于各种砼结构、钢筋砼结构和跨度小于,6 m,的预应力砼结构。,级灰主要用于钢筋砼及大于等于,C30,的无筋砼。我国大多数火力发电厂的机械收尘灰达到,级灰的标准。,级灰主要用于,C30,以下的中低强度等级的无筋砼或以代砂方式掺用的砼工程。大多数机械收尘的原状灰、含碳量较高或粗颗粒含量较多的粉煤灰属,级灰。,2025/12/7 周日,49,粉煤灰对砼性能的影响,对新拌砼性能的影响,和易性,级粉煤灰,,品质优良,需水量小,可,提高砼的流动性,;当流动性不变时,可以减水。但,、,级粉煤灰,则使砼的流动性下降,。,原状灰增大砼的泌水性,但,磨细粉煤灰减小其泌水性,。因为磨细灰可以补充砼的细料部分,有利于保水性和堵截泌水通道。另外,粉煤灰的形态效应,能使新拌砼的内摩擦角和黏滞系数减小,砼可泵性得到改善,且容易振捣密实。,凝结性能,通常加入粉煤灰,延长砼的胶凝时间,,但高钙粉煤灰有时提前,其影响程度与粉煤灰掺量、细度及化学组成有很大关系。粉煤灰烧失量增大,也会延长其凝结时间。,粉煤灰砼的凝结时间与温度关系很大,:当养护温度较高时,粉煤灰的掺入对凝结时间的影响不大,但养护温度较低时,则影响明显。,对外加剂的影响,大部分粉煤灰都,有利于砼减水剂的减水作用,,通常分散粉煤灰颗粒所需减水剂的量要小于分散水泥颗粒所需的量,也即减水剂对于分散粉煤灰颗粒比分散水泥颗粒更有效。但一般来说,在粉煤灰烧失量比较大的情况下,,由于碳的吸附作用,粉煤灰对砼引气剂的作用可能产生不利影响,必须加大引气剂用量才能达到一定含气量,。,2025/12/7 周日,50,对硬化砼力学性能的影响,随粉煤灰掺量增加,,粉煤灰砼早强降低较明显,尤其是,3 d,强度,。因为部分水泥为粉煤灰所取代,早期硬化砼中水化产物数量减少,且粉煤灰颗粒活性组分的化学反应缓慢,颗粒周围的水膜层间隙尚未填实,较大的空隙和敞开的毛细孔较多,结构密实性较差等。这个缺点会,引起拆模时间延迟、工期延长、影响,施工进度等,。,但工程实测结果表明,断面尺寸较大的粉煤灰砼由于水泥水化热使砼内部温度升高,加速了粉煤灰活性效应的发挥,早期强度并不低于基准砼。,由于,温度较高,有利于砼活性的发挥,。因此,,南方地区热天高温多雨,对粉煤灰的推广应用十分有利;而北方地区寒冷,推广预制粉煤灰砼构件,宜采用养护温度为,70,范围的蒸汽养护,。,2025/12/7 周日,51,后强可以提高。在较小掺量下,,56 d,后粉煤灰砼强度接近普通砼,,90-180 d,龄期的强度与,28 d,龄期强度相比可增长,20%-30%,,,180-360 d,龄期的强度可能增长,50%-70%,。如,按后期强度设计,粉煤灰砼可节约,20-50 kg/m,的水泥用量,。,与同等强度普通水泥基准砼相比,粉煤灰砼的,28d,龄期抗拉、抗弯强度略高,抗剪强度相近;后期的抗拉、抗弯强度还可能高一些。,与钢筋间的黏结强度基本上与等强度的基准砼相同。,粉煤灰砼弹性模量与抗压强度成正比关系。,粉煤灰砼的徐变特性与普通砼没有多大差异。,2025/12/7 周日,52,养护,温度,和,湿度,对粉煤灰砼强度有较大影响,。对于温度而言,粉煤灰砼比普通砼更为敏感,保持,较高的温度将有利于粉煤灰砼的强度等性能的发展,。,Hwary,等研究结果显示,养护温度从,23,提高到,50,时,粉煤灰掺量为,40%,和,60%,的砂浆抗压强度增长非常明显,而纯水泥砂浆则增长不显著。但,温度不宜太高,否则影响后期强度,。,Thomas,等研究养护湿度对粉煤灰砼性能影响的试验结果表明,随粉煤灰掺量增加,空气中养护的试件强度发展缓慢,而水中养护试件,强度发展与普通砼接近。,2025/12/7 周日,53,对砼耐久性的影响,抗渗性,粉煤灰砼的抗渗性要,高于普通砼,,因为粉煤灰改善了砼的孔结构。,随粉煤灰掺量增加,粉煤灰砼的抗渗性提高;,随粉煤灰细度增加,砼的渗透性降低迅速。,温度的提高有利于粉煤灰的水化,因此随养护温度的提高,粉煤灰砼的抗渗性明显提高,而养护温度对改善普通砼的抗渗性影响则不明显。,潮湿养护时间越长,越利于抗渗性的提高,在这一点上,粉煤灰砼与普通砼是类似的。,2025/12/7 周日,54,抗冻性,对粉煤灰砼抗冻性有争议,但一般认为,如果,在同等强度、引气量情况下,粉煤灰砼和普通砼的抗冻融能力没有明显差异,。要注意以下几点:,粉煤灰的烧失量不宜过高,因为粉煤灰中的未燃碳粉有较强的吸附能力,将影响砼引气剂的效果。,为了保证砼的含气量,通常应适当增加引气剂用量。,粉煤灰的火山灰反应速度比较慢,粉煤灰砼早期强度发展比较慢,因此粉煤灰砼早期抗冻性能相比普通砼较差,当环境温度低时,要更加注意早期的养护。,潮湿养护有利于砼的抗冻性。,2025/12/7 周日,55,抗碳化性能,粉煤灰砼中的火山灰反应消耗大量,Ca(OH),2,,其碱度较之普通砼低,这对粉煤灰砼抗碳酸盐、海水等侵蚀有利,但对抗碳化性能不利。粉煤砼的碳化深度大于普通砼;随粉煤灰掺量增加,碳化速度也增加。,粉煤灰砼抗碳化性能相对砼较差,,这是粉煤灰砼的主要缺点。可采用如下措施克服:,提高粉煤灰砼的碱储备。以掺加石灰最为经济,但应不明显影响粉煤灰的水化和砼的强度发展。,磨细粉煤灰。磨细粉煤灰可降低需水量,继而降低粉煤灰砼的水灰比,使粉煤灰砼中的连通孔隙封闭的时间提前,从而达到提高粉煤灰砼的抗碳化性能的目的。,提高砼的抗渗性,降低或阻止,CO,2,、水分等介质在砼中由表及里扩散及渗透过程,能更有效提高砼的抗碳化性能。,2025/12/7 周日,56,抗硫酸盐腐蚀性能,粉煤灰砼相对普通砼具有,优异的抗硫酸盐侵蚀的能力,,这既是其物理性质的表现也是化学性质的表现:,由于粉煤灰的火山灰化学反应,减少了砼中的,Ca(OH),2,以及游离氧化钙的量。,由于粉煤灰降低砼的需水量,改善砼的工作性能,同时二次水化产物填充砼中粗大毛细孔,而提高砼的抗渗性。,钢筋耐锈蚀性能,粉煤灰砼的碱度下降,因此其抗钢筋锈蚀性能相对普通砼也有下降的趋势。但从目前有限的研究结果来看,还未发现粉煤灰砼的抗钢筋锈蚀性能明显低于普通砼,甚至有些研究结果还显示,粉煤灰的加入还改善了砼的抗钢筋锈蚀性能。这可能与粉煤灰提高砼的抗渗性及电阻率,有关。,2025/12/7 周日,57,抑制碱,-,骨料反应的性能,粉煤灰抑制碱,-,集料反应的因素中,,粉煤灰掺量,对,AAR,膨胀的影响最大,即使所用的胶凝材料中水泥碱、粉煤灰碱、粉煤灰,CaO,及外加碱含量均较高,只要粉煤灰掺量足够大,总能将,AAR,膨胀控制在,0.1%,以内。,低钙粉煤灰,可有效抑制砼碱,-,集料反应。但粉煤灰的品质对抑制作用的影响较大:粉煤灰碱含量越多,对抑制作用越不利,而氧化硅含量越多,则越有利;粉煤灰中的晶体成分对抑制碱集料反应有利,而无定形矿物则不利,特别是无定形的氧化铝影响非常明显;粉煤灰的物理性质,除粉煤灰细度外,对抑制碱,-,集料反应的影响不太明显,粉煤灰越细,,越有利于抑制碱,-,集料反应。,2025/12/7 周日,58,粉煤灰的表面吸附效应以及二次水化反应,可与碱作用消耗砼孔溶液内部的碱,且研究表明粉煤灰能降低,C-S-H,相的,C/S,比,说明粉煤灰能提高,C-S-H,凝胶对,Na,+,、,K,+,等碱金属离子的固结能力,从而使砼孔溶液中,Na,+,等离子减少,进而抑制碱集料反应;,粉煤灰虽有一定的碱,但与水泥中的碱不同,不会全部从粉煤灰中释放出来,有资料表明粉煤灰中有效碱只能以其总量的,1/6,计,因此,粉煤灰降低了砼体系内胶凝材料的有效碱度,从而抑制碱集料的反应;,粉煤灰的二次水化、微集料填充效应可大大降低砼的孔隙率,提高砼的抗渗能力,从而阻断了外界水对碱,-,集料反应的参与,也在一定程度上抑制了砼的碱,-,集料反应。,粉煤灰对碱,-,骨料反应的抑制机理,2025/12/7 周日,59,耐磨蚀性能,粉煤灰的火山灰反应速度较慢,故粉煤灰砼早期耐磨蚀性能因抗压强度的降低可能受一定的影响。但对于等强度的粉煤灰砼,其耐磨蚀性能与普通砼相比至少没有明显差异;如果考虑到,Ca(OH),2,的淋滤性能,粉煤灰砼中因为,Ca(OH),2,的减少,,粉煤灰用于水工结构是有利于耐磨蚀性能提高的,。,对收缩和抗裂性的影响,对于质量等级高的优质灰,由于能改善砼的工作性,在同样的工作性能的情况下,随粉煤灰掺量增加,粉煤砼的收缩明显降低。,当粉煤灰掺量超过,30%,以上,不但早强降低较多,后强也有降低,但,砼折压比都随粉煤灰掺量的增加而增加。,折压比值在一定程度上可以反映砼脆性的高低。,折压比越大,砼脆性越小,抗裂能力越大,。,2025/12/7 周日,60,不同掺量粉煤灰对水泥砂浆水化温度的影响,粉煤灰减少了砼中的水化热源。,1m,砼中每,100 kg P,水泥,可使砼内部升温,8-12,,粉煤灰反应的发热量只有,P,水泥,的,17%,,,使顶峰温度显著降低,并使达到温峰的时间向后推迟,且随粉煤灰掺量的增加降温效果提高,。,2025/12/7 周日,61,由于粉煤灰能极大地降低砼的,水化热和,水化温升并推迟温峰出现时间,故可,有效抑制温度裂缝的产生,。在大体积砼施工过程中常掺入粉煤灰,以在水泥水化初期大幅度降低砼的最大温升,减小砼内外或不同浇筑层的温差,从而减少早期热裂缝的出现几率。特别是在相同施工条件、内外温差、配筋率的条件下,掺粉煤灰后砼具有较小的弹性模量,使得最终由温度引起的约束应力减小,这对限制砼的温度裂缝出现是有利的。因此,,在水库大坝、堤坝、桥墩和基础大体积砼中均大量使用粉煤灰,。,特别是水库大坝中粉煤灰的使用量有时超过水泥用量,。,2025/12/7 周日,62,对大体积砼,掺加粉煤灰取代部分水泥能使温度降低,15%-35%,。根据国外经验,普通砼内部顶峰温度一般在浇筑,3-4 d,之后出现,掺粉煤灰后可推迟到,4-5 d,。大体积砼中心温度最高,据测定,使用粉煤灰可降低顶峰温度,5-10,。掺加低钙粉煤灰明显降低温升,但是掺加高钙粉煤灰则效果不稳定,有时几乎与基准砼相同。,2025/12/7 周日,63,粉煤灰的掺用效果,粉煤灰掺合料可改善砼拌合物的和易性、可泵性和抹面性;,能降低砼凝结硬化过程的水化热、降低砼水化温升,可用于大体积砼,海洋及地下工程。,掺入优质粉煤灰,在水化后期可逐渐提高砼的抗渗性
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