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ROHS有害物质基础知识培,Click to edit Master text styles,Second level,Based on top,，,developing the channel to keep step with world,GREEM CONSULTING,未经授权，不得翻印,RoHS有害物质基础知识培训,课程编号：,GREEM-RoHS-IQA002 A,2025/11/30 周日,1,温 馨 提 示,上课了，请将您的手机开到振动档！,有事时，请您到课堂外打电话！,Restricted hazardous substances:,限制的有毒物质:,Heavy metals,重金属:,Lead,铅;,Mercury,汞;,Cadmium,镉;,Chromium(VI),六价铬.,Certain,brominated,flame retardants:,某些溴化阻燃剂,Polybrominated,biphenyls(PBBs);,多溴联苯,Polybrominated,diphenyl,ethers(PBDEs).,多溴联苯醚,RoHS Directive,关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令,大 纲,第一部分：镉和镉化合物部分,第二部分：铅和铅化合物部分,第三部分：汞和汞化合物部分,第四部分：六价铬化合物部分,第五部分：,多溴联苯,PBBs,和,多溴联苯醚,PBDEs,部分,冠智达顾问,第一部分：,镉和镉化合物部分,RoHS Directive,镉-相关指令,91/338/EEC,镉指令,94/62/EEC,包装和包装废物指令,WEEE&,RoHS,ELV,98/101/EEC,91/157/EEC,93/86/EEC:,欧盟电池法规,瑞典、荷兰，瑞士，德国，英国等国家的法律法规和管制规定,危害,金属镉毒性很低但其化合物毒性很大。人体的镉中毒主要是通过消化道与呼吸道摄取被镉污染的水、食物、空气而引起的。镉在人体积蓄作用，潜伏期可长达10一30年。据报道，当水中镉超过0.2,mg/L,时，居民长期饮水和从食物中摄取含镉物质，可引起“骨痛病”。进入人体和温血动物的镉，主要累积在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼中使肾脏器官等发生病变，并影响人的正常活动造成贫血、高血压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。,日本著名的“骨痛病”受害者，开始时是腰、手等关节痛，几年后，转为全身骨痛，不能行动最后骨骼软化萎缩，自然骨折，在全身疼痛中极为凄惨而死亡。,镉对鱼类和其他水生物也有强烈的毒性作用。其毒性最大的为可溶性氯化镉。氯化镉对农作物生长危害也很大。,RoHS Directive,镉-危害,来源,（1）自然来源：自然界中，镉大多以硫化镉、碳酸镉的形式存在于锌矿中。镉是一种灰白色金属，不溶于水，密度864,g/cm3，,熔点33103，沸点767。其化合物中，碳酸镉、氢氧化镉、硫化镉等均不溶于水，但硫酸镉、氯化镉和硝酸镉等都溶于水。镉在加热后易挥发，在空气中迅速氧化变为氧化镉。,但真正的危害和大量的铅的毒害来自于人类本身:,（2）,非自然来源：,铅锌矿的开采、选矿和冶炼过程中产生的废水和废气；合金钢的生产和加工过程；电镀镉的生产废水，染料、农药、油漆、玻璃、陶瓷、照像材料等生产和加工过程。植物吸收富集于土壤中的镉，可使农作物中镉含量增高。水生动物吸收富集于水中的镉，可使动物体中镉含量升高。,RoHS Directive,镉-来源,RoHS Directive,镉-主要用途,RoHS Directive,镉-最大浓度值,均质材料中镉的重量最大浓度值为,0.01%,。即：100,PPM,RoHS Directive,镉-检测方法,（1）预处理,A、,在有硫酸存在下的灰化法；,B、,在密闭容器中的加压酸分解法（包括微波分解法如,EN13346/,EPA3052:1996）；,C、,采用硝酸、过氧化氢、盐酸的酸分解法，如：,EPA3050B；,、采用硫酸、硝酸、过氧化氢的湿式分解法如,EN1122。,RoHS Directive,镉-检测方法,（2）,测定装置,标准装置为感应等离子体发光分光分析装置（,ICP-AES，ICP-OES）、,原子吸收装置（,AAS）、,感应等离子体质量分析装置（,ICP-MS）。,第二部分：,铅和铅化合物部分,RoHS Directive,铅-相关指令,WEEE&,RoHS,ELV,98/101/EEC,91/157/EEC,93/86/EEC:,欧盟电池法规,94/62/,EEC,包装和包装废物指令,89/677/EEC,76/769/EEC,美国加利福尼亚州法律（第65号提案),16,CFR1303,RoHS Directive,铅-实际应用,Solder,焊锡,Glass,玻璃,Lead halides and lead phosphors in certain gas discharge lamps.,某些气体放电灯中:铅的卤化物和铅的磷酸盐,Electronic ceramic parts.,电子陶瓷元件,Amiable-Cutting metal and alloy.,易切削金属或合金中的应用,Metallic coatings brightener&stabiliser.,金属覆盖物-光亮剂和稳定剂,Thermal,stabiliser,for plastics/rubber,塑胶/橡胶的热稳定剂,Ink,/pigment/paint,for printing/painting,墨水,/,颜料/油漆,Batteries,电池,Resin additives,树脂添加剂,Optical components,光学组件、,Contacts,触点,Power cords and wires,电源和电缆,RoHS Directive,铅-允许应用(豁免),Glass in,玻璃:,Cathode ray tubes,阴极射线管;,Electronic components,电子元件;,Fluorescent tubes,荧光管.,Alloying elements in,合金:,Steel(maximum 0.35%lead),钢(最高0.35%的铅);,Aluminium(maximum 0.4%lead),铝(最高 0.4%的铅);,Copper(maximum 4%lead),铜(最高4%的铅).,Solders,高温融化的焊料中的铅（即：锡铅焊料合金中铅含量超过85%）,:,Servers,storage,用于服务器、存储器和存储系统的焊料中的铅（豁免准予至2010年）；,Network infrastructure&telecom management.,用于交换、信号和传输，以及电信网络管理的网络基础设施设备中焊料中的铅,Electronic ceramic parts.E.g.,piezoelectronic,devices.,电子陶瓷元件.,如压电陶瓷,.,危害,铅是一种具有神经毒性的重金属元素，,铅有多种化合物和存在形式,其毒性效應各有不同,，但,這些全被,归类为,危險物質,。,在人体内无任何生理功能，其理想的血液浓度应为“零”，一旦不为“零”就会对人体产生损害。然而，由于环境中铅的普遍存在，绝大多数人体中或多或少存在着一定量的铅，如果血铅浓度超过一定水平时，就会危害身体健康，可以说，铅对身体是有百害而无一利。,铅毒是人类社会最不安定的生理因素，已使强大的罗马民族全部灭绝；数以千万计儿童生命夭折；贝多芬这样的天才英年早逝；造成数以十亿计的人失去智慧健康甚而混然不知所觉。铅毒是世界公敌，已引起各国政府和社会各界的高度重视。,RoHS Directive,铅-危害,来源,铅现在已是无所不在：,（1）自然来源：地壳侵蚀、火山爆发、海啸等将地壳中的铅释放到大气中，通过呼吸进入人体。其主要特点是离地面越近，含铅浓度越高。科学家测到某城市的大气含铅量为0.8,g/m2，,而离地面1米内则达13,g/m3。,婴幼儿正常生活在1米以下的空间，因而首当其冲受到铅的威胁。,但真正的危害和大量的铅的毒害来自于人类本身:,（2）,非自然来源：,主要指来自工业、交通方面的铅排放。金屬鉛製程可能產生鉛化合物另外,铅作为生产资源被人类直接利用:铅白的颜料,電池，銲錫，機械金屬的合金元素，印刷電路板及相關元件，白炙燈泡，鉛錘。,还有铅有众多的化合物存在形式,用途广泛.,RoHS Directive,铅-来源,RoHS Directive,铅-主要用途（一）,RoHS Directive,铅-主要用途（二）,均质材料中铅的重量最大浓度值为,0.1%,，即：1000,PPM,RoHS Directive,铅-最大浓度值,RoHS Directive,铅-检测方法,(1)预处理:,采用硫酸、销酸以及氧化氢存在下的湿式分解法，硫酸存在下的灰化法，或者密闭容器内的加压酸分解法（微波分解法）等。,（2）测定装置,标准装置有感应等离子体发光分光分析装置（,ICP-AES，ICP-OES）、,原子吸收装（,AAS）、,感应离子体质量分析装置（,ICP-MS）。,第三部分：,汞和汞化合物部分,RoHS Directive,汞-相关指令,WEEE&,RoHS,ELV,98/101/EEC,91/157/EEC,93/86/EEC:,欧盟电池法规,瑞典、荷兰，丹麦等国家的法律法规和管制规定,94/62/EEC,包装和包装废物指令,89/677/EEC,76/769/EEC,RoHS Directive,汞-实际应用,Fluorescent lamps,High intensity discharge(HID)lamps,荧光灯管,高强度放电(,HID),灯管,Painting or pigment or ink,涂料或颜料,LCD,back light,液晶背光,Tilt switches,/adjuster,倾斜度开关,/,调节器,Reed-relays,簧片式继电器,Contact point materials(e.g relays,),连接材料（如继电器）,Anti-corrosion treatment,抗腐蚀处理,Thermostats,调温器,Batteries,电池,e,tc,等,.,RoHS Directive,汞-允许使用(豁免),Compact fluorescent lamps(maximum 5 mg per lamp);,微型荧光灯（每个灯最多不超过5毫克）,Straight fluorescent lamps for general purposes:,一般直式荧光灯,Halophosphate,(maximum 10 mg per lamp);,（每个灯最多不超过10毫克）,Triphosphate,with normal life(maximum 5 mg per lamp);,普通使用三磷酸盐（每个灯最多不超过5毫克）,Triphosphate,with long life(maximum 8 mg);,长期使用三磷酸盐（最多不超过8毫克）,Straight fluorescent lamps for special purposes;,特殊用途直荧光灯,Other lamps not specifically mentioned.,其他灯具,危害,汞，俗称水银，是惟一的液体金属，,汞被歸類為一種危險物質，是吸入性毒物且具有生物,累积效应,。汞亦對水生生物,极具,毒性。對人體的效應主要是影響中樞神經及腎臟系統,。另外,其在某些環境狀況下具有轉變成有機汞,如环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞，,造成其毒性特質增強,。甲基汞进入人体后主要侵害神经系统，尤其是中枢神经系统。甲基汞还可通过胎盘屏障侵害胎儿，使新生儿发生先天性疾病。汞污染还可导致心脏病和高血压等心血管疾病，并可影响人类的肝、甲状腺和皮肤的功能。,人类受汞污染伤害的途径有很多，但大多数人是因为食用了被汞污染的鱼类和海洋哺乳动物。由于人类排放的汞随着大气和洋流四处流动，因此全球的鱼类都可能受到了不同程度的污染。,RoHS Directive,汞-危害,来源,汞主要来源于工业污染,自然状况下存在的汞是非常微量的.,汞汙染的,来源,非常多，例如水中的汞汙染主要來自氯,碱,、,塑料,、電池和電子工業排放的廢水；使用含汞的,农药,或肥料則造成土壤汙染；至大氣中的汞汙染，則來自垃圾焚化,炉,、燃煤,发电场,等。,污染,的汞通常可以分成有機汞、無機汞兩大類。一般工業生產產生的含汞廢水、廢氣、廢渣等為無機汞；透過汙染大氣、水源、食物，進人人體.至於有機汞的形成則是無機汞進人水中，透過微生物的作用，轉化成有機汞。,汞有一個顯著的潛能：會生物累積及生物放大。這個結論已在各種不同生物之環境毒性效應被證實。它也很容易在大氣層中作長距離傳輸，因此濕沉降是汞循環的主要步驟之一。,RoHS Directive,汞-来源,RoHS Directive,汞-主要用途（一）,RoHS Directive,汞-主要用途（二）,均质材料中,汞,的重量最大浓度值为,0.1%,，即：1000,PPM,RoHS Directive,汞,-最大浓度值,RoHS Directive,汞-检测方法,第四部分：,六价铬化合物部分,RoHS Directive,六价铬-相关指令,WEEE&,RoHS,ELV,94/62/EEC,包装和包装废物指令,瑞典、荷兰，丹麦等国家的法律法规和管制规定,RoHS Directive,六价铬-实际应用,金属基材,镀锌层(0.5-10,m),重铬酸盐层(0.2-2,m)-,防腐和自修复,Metallic coatings，,eg,.Zinc electrical plating surface:Anti-Corrosion layer,金属表层、和表面，如电镀锌金属表面的防腐层（钝化层）。,Metal plated plastics.,金属电镀的塑料,Coatings,paints,inks for printer,印刷和打印用的油墨、墨水,RoHS Directive,六价铬-允许使用（豁免）,Anti-corrosion agent for the carbon steel system cooling system in absorption refrigerators.And,phase out with exemption.,碳钢中的防腐剂，和电冰箱制冷剂中的防腐剂。并逐步停止使用。,危害,铬是广泛存在于环境中的一种元素，是人体的一种必需微量元素。铬的化合物有二价、三价和六价三种。六价铬及其化合物都溶于水，毒性也最强，三价铬和二价铬毒性都很小。,铬对人的毒性主要是六价铬的毒性，主要影响物质的氧化还原和水解过程，与核酸、核蛋白结合影响组织的磷含量。,六,价铬,為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導致敏感,和粘膜的损害,；,出现接触性皮炎、湿疹和溃疡；,更可能造成遺傳性基因缺陷,。六价铬对呼吸道有刺激作用，可引起鼻炎、咽炎及支气管炎等，严重者可致鼻中隔穿孔。,吸入可能致癌,。此外还可出现多发性黏膜溃疡、咽部糜烂、齿龈炎、中毒性肝病、肾炎、贫血和眼结膜炎等。,對環境有持久危險性。,铬化合物污染是环境中最常见的有害物质之一，对人体健康的危害也很大，因此必须认真对待，采取综合治理措施。,RoHS Directive,六价铬-危害,来源,由于铬的用途很广泛，其六价态污染源也很多，主要是含铬的工业三废大量排放，造成空气、水、土壤等的污染。大气和水中铬的本底值很小，当被污染时其含量可明显增加。,铬广泛应用于电镀、鞣革、颜料、油漆、合金、印染及印刷等行业，农业上用铬化合物防治害虫，木材加工过程中用铬作为放腐剂。此外，铬还用于医药。,六,价,鉻常在電化學工業中作為鉻酸。此外還用於色素中的著色劑(亦即鉻酸鉛)及冷卻水循環系統中，如吸熱幫浦、工業用冷凍庫及冰箱熱交換器中的防腐蝕劑(重鉻酸鈉,（钾）,)。,鞣革后转化或残留的六价铬。,RoHS Directive,六价铬-来源,RoHS Directive,六价铬-主要用途,均质材料中,六价铬,的重量最大浓度值为,0.1%,，即：1000,PPM,RoHS Directive,六价铬-最大浓度值,RoHS Directive,六价铬-检测方法,有毒,物质,消化系统,呼吸管道,中枢神经,心脏系统,生殖,系统,肝脏,皮肤,血液,肾脏,骨胳,铅,+,+,+,+,+,+,镉,+,+,+,+,+,+,铬（,VI),+,+,+,+,汞,+,+,+,RoHS,有害重金属,危害列表,Test method,检测方法,Destroying method,破坏性方法,Non-destroying method,非破坏性方法,BS EN 1122,EPA 3050,EPA 3051 or EPA 3052,Instrument,仪器,AAS-FAAS,GAAS,Hydride-AAS,AFS,ICP-AES,ICP-MS,XRF,SEM-EDX,Different phase microscopy,FTIR,Excellence,优点,操作方便,技术要求低,快速，省时,污染小，较少的废气、废液,消化更完全,重现性、回收率好,测汞，有好的回收率,分析快速、简单,保存样品完整性,无需样品的前处理，省去消化、存取等步骤，没有酸雾等废气、废液的污染,某些元素有一定高的灵敏度,Disadvant-age,缺点,消化时间长，好人力,重现性差,污染大，有较多的废气、废液污染,消化过程危险性较大,对于塑胶类的消化适用性有待评估,设备投入大,对于塑胶样品，危险性大,无法反映样品全部的元素含量，目前，只有铅/镉.,不是经典的定量方法，属于半定量范畴,有较高的干扰.,是一个非标准方法,RoHS,有害重金属,检测方法列表,第五部分：,多溴联苯,PBBs,和,多溴联苯醚,PBDEs,部分,RoHS Directive,多溴联苯和多溴联苯醚-相关指令,WEEE&,RoHS,ELV,83/264/,EEC,德国二恶因法令,四溴双酚-,A-,双-（2，3-二溴丙醚）,荷兰等禁用有害阻燃剂,RoHS Directive,多溴联苯和多溴联苯醚-实际应用,Flame retardants:,阻燃剂,Housings;,屏蔽物和遮盖物,Printed circuit boards;,印刷电路板,Cables.,电缆和电线,There are series of compounds concerned.,它们涉及一系列的化合物。,RoHS Directive,多溴联苯和多溴联苯醚-实际应用,PBBs,:mainly used for ABS,plastic(arylonitrile,-butadiene-styrene),主要用于,ABS,塑料,US stop used in 1976,EU stop used in 2001,美国于1976年停用，欧盟2001年停用,PBDEs,:used in plastics,PCB boards and cables.,用于塑料，印刷电路板和电缆,And,Penta/Octa/Deca-BDEs,always are available.,五/八/十溴联苯醚经常被使用,-,Penta-BDEs,:mainly used for,phenolic,resins/PVC/rubber/PU,五溴联苯醚：主要用于酚醛树脂/,PVC,塑胶/橡胶/聚氨酯,-,Octa-BDEs,:mainly used for ABS/PA/PBT,八溴联苯醚：主要用于,ABS/,聚酰氨/聚丁烯,-,Deca-BDEs,:mainly used for PA,PBT,PET,PVC,PU,rubber,十溴联苯醚：主要用于聚酰氨/聚丁烯/聚酯/,PVC/,聚氨酯/橡胶,RoHS Directive,多溴联苯和多溴联苯醚-允许使用（豁免）,There are currently no exemptions for these brominates flame retardants except Deca-BDE,.And Deca-BDE is under consideration by European Commission.,除了十溴联苯醚以外无豁免，十溴联苯醚正在重新评估之中。,Penta-/Octa-BDEs have already banned by EU directive-2003/11/EEC.,五溴联苯醚和八溴联苯醚已经被欧盟指令2003,/11/,EEC,所禁用。,毒性,物质,，能,影响内,分泌,系统,及,胎儿,的生,长,溴系,阻燃剂,欧盟,限制,PBB,于纺织,品中的使用,当添加了多溴联苯类阻燃剂的塑料产品在未受控制的热制程中(指溫度低於1200)或焚烧处理时，可能形成溴化二苯二恶因或呋喃(,PBDD/F)。,此二者均属于致癌性和致畸胎性物质。這些物质可能造成严重且影响范围广泛的空气、土壤、水污染。,PBBs/PBDEs/PBBEs (,多,溴,联,苯,/,多,溴,联,苯醚/多溴化,联,苯醚),RoHS Directive,多溴联苯和多溴联苯醚-危害,RoHS Directive,多溴联苯和多溴联苯醚-最大浓度值,均质材料中,PBB、PBDE,的重量最大浓度值为,0.1%,，,即：1000,PPM,RoHS Directive,多溴联苯和多溴联苯醚-检测方法,Thank you !,冠智达顾问,