分析化学8.-沉淀滴定法.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,一.滴定曲线,pAg,随,a,的变化,.,以,0.1mol/L AgNO,3,滴定,20.00mL 0.1mol/LNaCl,为例,Ag,+,的计算,:,四阶段计算法,AgNO,3,NaCl,(I,-,),浓度增大10倍，突跃增加2个,pAg,单位,K,sp,减小10,n,突跃增加,n,个,pAg,单位,0 50 100 150 200,a,%,pAg,0.1,mol/L,0.1,mol/L,1,mol/L,1,mol/L,4.75,6.2,3.3,5.2,4.3,0,2,4,6,8,10,AgI,pAg,体系,化学计量点前,0.1%,化学计量点,化学计量点后,0.1%,AgNO,3,滴定,NaCl,5.20,4.75,4.30,AgNO,3,滴定,NaI,7.92,11.54 4.30,二.银量法指示终点的三种方法,1.莫尔法,(1)原理,(2)滴定条件,a.,指示剂用量,b.,酸度,c.,防止沉淀吸附,d.,不使用,NaCl,直接滴定,Ag,+,e.,选择性差,5.,下列试样中的氯在不另加试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是,:,(,A)FeCl,3,(B)BaCl,2,(C)NaCl+Na,2,S (D)NaCl+Na,2,SO,4,D,2.佛尔哈德法,(1)原理,(2)滴定条件,a.,指示剂,b.,直接滴定法测,Ag,+,c.,佛尔哈德的优点及注意事项,Volhard,法,(,酸度0.3,mol/L,的,HNO,3,介质),Ag,+,+SCN,-,=AgSCN(,白,),Fe,3,+,（,K,=208）,FeSCN,2+,当,FeSCN,2+,=6,10,-6,mol/L,即显,红色,指示剂：铁铵矾,FeNH,4,(SO,4,),2,直接法,:,NH,4,SCN,(,滴定剂),Fe,3+,Ag,+,(,被,测物,),40%铁铵,矾1,mL,标准溶液：,AgNO,3,、NH,4,SCN,被测物：,X,-,(Cl,-,、Br,-,、I,-,、SCN,-,),Volhard,返滴定,法,指示剂：铁铵矾,FeNH,4,(SO,4,),2,FeSCN,2+,X,-,+Ag,+,(,过量)=,AgX,+Ag,+,(,剩余),SCN,-,AgSCN,滴定,Cl,-,时，,到达终点，振荡，红色退去(,沉淀转化,),K,sp,(AgSCN),K,sp,(AgCl),(2.0,10,-12,)(3.2,10,-10,),SCN,-,+Fe,3+,AgSCN,AgCl Ag,+,+Cl,-,+,FeSCN,2+,Volhard,返滴定法测,Cl,-,时应采取的措施,过滤除去,AgCl,(,煮沸,凝聚,滤,洗),加硝基苯,(有毒),，包住,AgCl,c,(Fe,3+,)=0.2 mol/L,以减小,SCN,-,ep,称,改进的,Volhard,法,3.法扬司法,(1)指示剂分类及作用原理,(2)注意事项,Fajans,法,吸附指示剂法,sp,后:,AgCl,Ag,+,Fl,-,优先吸附,Ag,+,Fl,-,作为抗衡,离子被吸附，吸附后结构,变形而表现为,粉红色,荧光黄(,fluorescein),以,Ag,+,滴定,Cl,-,为例,指示剂:,sp,前:,AgCl,Cl,-,不吸附,Fl,-,，,溶液为指示剂本身,的颜色(,黄绿色,).,Fajans,法常用吸附指示剂,指示剂,p,K,a,测定对象,滴定剂,颜色变化,滴定条件(,pH),荧光黄,7,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,粉红,710,二氯,荧光黄,4,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,粉红,410,曙红,2,Br,-,I,-,SCN,-,Ag,+,粉红,红紫,210,甲基紫,Ag,+,Cl,-,红,紫,酸性,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力,：,标准溶液的配制与标定,AgNO,3,:（,棕色瓶中保存）,纯品直接配制(,贵,）,粗配后用,NaCl,标液标定其浓度,NH,4,SCN,:,以,AgNO,3,标液,Volhard,法标定,NaCl,工作基准或优级纯，直接配制,高温电炉中于550,C,干燥2,h.,置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热.,小 结,1.了解滴定曲线的形状(不计算);2.掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法中所用的指示剂、方法特点、应用条件。,以某吸附指示剂,(,p,K,a,=5.0),作银量法的指示剂,测定的,pH,应控制在,(,A)pH5.0,(C)510.0,C,