资源描述
单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,五、配合物晶体场理论,白色,互补色,吸收光颜色与物质颜色关系,光颜色,补色,吸收波长,(nm),光颜色,补色,吸收波长,(nm),紫,黄绿,400465,黄,蓝,576580,蓝,黄,465482,橙黄,蓝,580587,蓝绿,橙红,482498,橙,蓝绿,587597,绿,红紫,498559,橙红,蓝绿,597617,黄绿,紫红,559576,红,蓝绿,617780,1/45,（一）,d,轨道分裂,1,、,d,轨道分裂,晶体场理论认为配体孤电子对没有进入中心原子原子轨道，它们与中心原子产生静电引力，同时，对其,d,轨道产生斥力，使原来能量相同,5,个简并,d,轨道能量不再相同，分裂成能量较高和能量较低,d,轨道组。,E,d,d,xy,d,xz,d,yz,Z,2,d,X,2,-Y,2,d,d,2/45,四面体场,平面正方形场,三角双锥场,四方锥场,3/45,结构,d(Z,2,),d(x,2,-y,2,),d(xy),d(xz),d(yz),四面体,八面体,平面正方,四方锥,五角双锥,-2.67,6.00,-4.28,0.86,4.93,-2.67,6.00,12.28,9.14,2.82,1.78,-4.00,2.28,-0.86,2.82,1.78,-4.00,-5.14,-4.57,-5.28,1.78,-4.00,-5.14,-4.57,-5.28,表,1,在各对称场中,d,轨道能级（,Dq,）,4/45,2,、分裂能,定义：,1,个电子从较低能量,d,轨道跃迁到较高能量,d,轨道所需要能量。,影响原因：,（,1,）配体影响,（,2,）形成体影响,（,3,）配位场影响：在相同金属离子和配体情况下，,Td,场分裂能大约是,Oh,场,4/9,。,5/45,分裂能,影响原因,配体影响,光谱化学序列,强场：电负性小配位原子，螯合效应，给电子能力强,弱场：半径大，易变形，电负性大配位原子,I,Br,S,2,SCN,Cl,NO,3,F,OH,C,2,O,4,2,H,2,ONCS,乙二胺联吡啶,NO,2,CN,CO,6/45,一些,Cr,3+,配合物分裂能,Cr,3+,配合物,CrCl,6,3,Cr(H,2,O),6,3+,Cr(NH,3,),6,3+,Cr(CN),6,3,/kJ/mol,163,208,258,315,7/45,分裂能,影响原因,形成体影响,（,1,）同种元素中心离子氧化态越高，受配体影响越大，,越大。,（,2,）中心离子半径越大，,d,轨道离核越远，受配体影响越大，,越大。,（,3,）同族金属从上至下分裂能增大。,一些水合离子分裂能,Cr,3+,配合物,Fe(H,2,O),6,2+,Fe(H,2,O),6,3+,Co(H,2,O),6,2+,Co(H,2,O),6,3+,/kJ/mol,124,164,111,223,8/45,3,、分裂能,对配合物颜色影响,1,、配合物颜色主要是由,d-d,跃迁引发,2,、配合物颜色与吸收光颜色呈互补关系,3,、分裂能,越高，,d-d,跃迁所需要吸收能量越大，即吸收光能量越大（波长越短，频率越高），物质颜色频率就越低，波长越长（偏向红色）。,Fe(H,2,O),6,2+,，绿色；,Fe(H,2,O),6,3+,，棕色；,Co(H,2,O),6,2+,，粉红色；,Co(H,2,O),6,3+,，红色,9/45,4,、中心原子,d,电子组态,八面体配合物中心原子,d,电子组态,弱场,强场,t,2g,E,g,t,2g,E,g,d,1,1,1,d,2,2,2,d,3,3,3,d,4,3,1,4,d,5,3,2,5,d,6,4,2,6,d,7,5,2,6,1,d,8,6,2,6,2,d,9,6,3,6,3,d,10,6,4,6,4,10/45,5,、成对能,P,晶体场理论认为：电子配对也需要克服相互之间排斥作用而消耗能量，这种能量称为成对能，用,P,表示。,M,n+,一些金属离子d47成对能,d,n,Cr,2+,d,4,Mn,2+,d,5,Fe,3+,d,5,Fe,2+,d,6,Co,3+,d,6,Co,2+,d,7,P,kJ/mol,244,285,357,229,283,250,11/45,6,、成对能,P,对配合物类型影响,成对能,P,分裂能,时，电子不配对而是优先进入能量较高,d,轨道。此时，配合物未成对电子数多，这种配合物称为外轨型配合物或高自旋配合物。,12/45,7,、高、低自旋经验判据,（,1,）二、三过渡系列普通形成低自旋配合物。,（,2,）四面体配合物普通高自旋。,（,3,）,F,离子普通形成高自旋配合物。,（,4,）除,Co(H,2,O),6,3+,，其余金属离子水配合物为高自旋。,（,5,）全部,CN,和,CO,配合物为低自旋。,（,6,）配合物由成对能,P,与分裂能,相对大小决定采取高或低自旋，但需恪守客观事实，由试验结果决定。,13/45,8,、稳定化能,CFSE,中心离子,d,轨道分裂后电子占据状态与分裂前电子占据状态能量差，称为晶体场稳定化能,CFSE,。,14/45,9,、稳定化能,CFSE,计算,d,13,与,d,810,组态,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)Dq,在八面体强场和弱场中都相同,d,2,组态,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)Dq,=8 Dq,d,9,组态,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)Dq,=24+18 Dq,=6 Dq,15/45,d,47,组态,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)+(n,1,n,2,)P Dq,n,1,与,n,2,分别代表在分裂后和分裂前电子配对数量,此时，在八面体,CFSE,强场和弱场中不相同,d,5,组态：八面体强场,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)Dq+2P,=20Dq+2P,d,5,组态，八面体弱场,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)Dq=0,d,7,组态：八面体强场,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)Dq+P,=18Dq+P,d,7,组态，八面体弱场,CFSE=4,n(d,)+6,n(d,)Dq=8 Dq,16/45,例,14,：配体,L,能够与许多过渡金属生成配合物。,L,是将双吡啶、冰醋酸和过氧化氢混合物在,70-80,o,C,加热,3,小时合成。它以细小针状晶体析出，分子量为,188,。,提醒：吡啶类似反应以下：,1,、配体,L,与,Fe,和,Cr,配合物分子式为,FeL,m,(ClO,4,),n,3H,2,O,（,A,）和,CrL,x,Cl,y,(ClO,4,),z,H,2,O,（,B,）。,其元素分析结果和物理性质如表,4a,和,4b,所表示。,颜色与波长关系见表,4c,。,17/45,表,1a,元素分析结果,Complex,Elemental analyses,(wt.%),A,Fe 5.740,C 37.030,H 3.090,Cl 10.940,N 8.640,B,Cr 8.440,C 38.930,H 2.920,Cl 17.250,N 9.080,请应用以下数据：原子序数,:Cr=24,Fe=26,原 子 量,:,H=1,C=12,N=14,O=16,Cl=35.45,Cr=52,Fe=55.8,配合物,磁矩,(B.M.),颜色,A,6.13,黄,B,未测量,红紫,18/45,波长(nm)和吸收颜色,补色,400(,紫,),黄绿,450(,蓝,),黄,490(,蓝绿,),橙,500(,绿,),红,570(,黄绿,),紫,580(,黄,),蓝,600(,橙,),蓝绿,650(,红,),绿,19/45,1,、写出,L,分子式。,2,、假如,L,是双齿螯合配体，请画出所用双吡啶结构式和,L,结构。,3,、配体,L,有没有电荷（净电荷）？,4,、画出一个,L,分子与一个金属离子（,M,）键合结构式。,5,、依据表,4a,数据确定,A,经验式。确定,FeL,m,(ClO,4,),n,3H,2,O,中,m,和,n,数值。按惯用,IUPAC,符号写出,A,完整分子式。当,A,溶解在水中时，阳离子和阴离子比为多少？,6,、,Fe,在,A,中氧化数为多少？配合物中,Fe,离子有多少个,d,电子？写出该配合物可能存在高自旋和低自旋电子构型。你认为哪一个证据最能支持你答案。,7,、依据表,4c,，估算,A,max(,单位为,nm),。,8,、对,B,详尽分析表明它含有,Cr,3+,离子，试计算该化合物单自旋磁矩。,9,、化合物,B,是,1:1,型电解质。试确定,B,经验式和在,CrL,x,Cl,y,(ClO,4,),z,H,2,O,中,x,、,y,、,z,数值。,20/45,1,、,C,10,H,8,N,2,O,2,2,、,3,、无电荷,4,、,5,、,FeC,30,H,30,Cl,3,N,6,O,21,m=3n=3,FeL,3,(ClO,4,),3,3H,2,O,1:3,6,、,A,氧化数为,+3,或,III,Fe,离子,d,电子数为,5,高自旋 低自旋,高自旋,磁矩,7,、配合物,A,max,为,450 nm.,8,、,B,自旋磁矩,3.87 B.M.,9,、,B,经验式为,CrC,20,H,18,N,4,Cl,3,O,9,x=2;y=2;z=1,21/45,例,15,：,Alfred Werner,用“异构体计数法”推断六配位金属配合物结构。他考虑了,X,、,Y,和,Z,三种形状结构：,X,为平面六边形，,Y,为三方柱形，,Z,为八面体。当全部配体都相同时，,MA,6,都只有一个异构体。不过，当非手性配体,A,被一个或多个非手性配体取代时，每一个结构就可能形成几何异构体。几何异构体一个或各种可能以对映异构体形式存在而含有旋光活性。,1,、填写下表，注：单齿配体用字母,A,或,B,表示，双齿配体用,C,C,表示，而且只能连接于邻位。假如存在对映异构体，在异构体数目上加*号，如某结构有,5,种几何异构体，其中有,3,种以对映异构体存在，记为,5*,。,预期几何异构体数目,X YZ,MA,6,1 1 1,MA,5,B,MA,3,B,3,MA,2,(C,C),2,M(C,C),3,2,、在已知配合物中，没发觉,X,。在,Y,和,Z,中，,d,轨道进行分裂。,E,、,E,、,E”,取决于详细配合物。请在下面能级分裂图上，标出对应,d,轨道。,22/45,3,、对于配离子,Mn(H,2,O),6,2+,和,Mn(CN),6,2,，磁矩为,4.9 BM,或,3.8 BM,。,在下列图中画出每个配合物电子排布。,Mn(H,2,O),6,2+,Mn(CN),6,2,4,、两个,Re,配合物,A,和,B,，磁矩为,1.9 BM,或,2.7 BM,。指出对应关系（哪个是,A,，哪个是,B,？）画出其轨道分裂图，写出电子排布式。,23/45,5,、,Werner,分离出,5,个只含有,Co(III),、,Cl,和,NH,3,八面体化合物（实际上有,6,个，但他未分离出）。其摩尔电导率见下表。,C D E FG,摩尔电导率,510 372 2492490,化合物,G,不与硝酸银水溶液反应；化合物,C,、,D,、,E,与硝酸银水溶液反应，但计量比不一样；,E,和,F,以相同计量比与硝酸银水溶液反应。,尽你所能，画出化合物,C,、,D,、,E,、,F,与,G,结构。,6,、化合物,H,只由钴、氨、氯离子以及含氧微粒（可能是,H,2,O,、,HO,、,O,2,）组成。,H,属于,Z,构型。用硝酸银水溶液能够轻易把氯离子从配合物中移走。,0.2872 g H,（不含结晶水）需,22.8 mL 0.100 mol/L,硝酸银水溶液方可将氯离子从配合物中全部交换下来。计算化合物,H,氯元素质量分数。,7,、,H,对酸是稳定，但在碱中水解，,0.7934 g H,（不含结晶水）同过量氢氧化钠水溶液反应，生成,Co(III),氧化物，放出氨气被吸收到,50.0 mL 0.500 mol/L,盐酸中，剩下盐酸用,24.8 mL 0.500 mol/L,氢氧化钠溶液恰好中和。将,Co(III),氧化物悬浮物冷却，加入约,1,克碘化钾，盐酸酸化。用,21.0 mL 0.200 mol/L,硫代硫酸钠恰好滴定反应释放出碘单质。写出,Co(III),氧化物同酸化碘化钾反应方程式；计算,H,中氨以及钴质量分数；经过计算确定配合物中缺失含氧微粒；写出,H,经验式，并画出其结构。,6,、,Cl:22.8,0.10010,-3,35.45,0.2872=28.14%,7,、,Co:21.0,0.20010,-3,58.93,0.7934=31.20%,NH,3,:27.00%,；,Co:NH,3,:Cl=2:6:3,；其它分子量,51.63,，对应,3OH,。,24/45,六、,Jahn-Teller,效应,（,1,）在配位数为,6,过渡金属配合物中，常采取八面体构型。,（,2,）一些八面体构型采取变形八面体构型，是由,Jahn-Teller,效应决定。,（,3,）,d,9,构型,Cu,2+,离子，在八面体,Oh,场中有两种能量相等排布方式，即,t,2g,6,(dx,2,-y,2,),1,(dz,2,),2,或,t,2g,6,(dx,2,-y,2,),2,(dz,2,),1,，前者,xy,平面上缺乏一个电子，,d,电子对中心离子核电荷屏蔽效应比,z,轴上小，造成中心离子对,xy,平面上四个配体吸引力大，相对而言，,z,轴上两个键被拉长；后者则恰好相反。,25/45,（,4,）不论哪种变形，都会消除简并，使其中一个轨道能量降低，并使电子分布在能量较低轨道上，取得额外稳定化能。从稳定化能大小能够得知，形成两个长键和四个短键比形成四个长键和两个短键有利。,（,5,）能产生,Jahn-Teller,效应,d,电子组态有,d,1,d,2,d,4,（弱场，高自旋,t,2g,3,e,g,1,；强场，低自旋,t,2g,4,）,d,5,（强场，低自旋,t,2g,5,）,d,6,（弱场，高自旋,t,2g,4,e,g,2,）,d,7,（弱场，高自旋,t,2g,5,e,g,2,；强场，低自旋,t,2g,6,e,g,1,）,d,9,（强弱场,t,2g,6,e,g,3,）,（,6,）只有,d,0,d,3,d,5,（弱场，高自旋,t,2g,3,e,g,2,）,d,6,（强场，低自旋,t,2g,6,）,d,8,d,10,组态才有理想正八面体出现。,26/45,七、,-,协同作用,（,1,）,CO,分子轨道,（,2,）,CO,与金属键合作用,-,键形成,（,3,）对羰基影响,（,4,）羰基键合方式：端基配位与桥基配位,（,5,）乙烯与金属键合作用,-,键形成,（,6,）对烯烃、炔烃活化,（,7,）烯烃、炔烃配合物空间构型,（,8,）,18,电子规则,27/45,八、反位效应,（,1,）平面构型配合物，某一配体使其反位配体轻易离去或被取代效应,（,2,）反位效应大小,CN,、,CO,、,C,2,H,4,、,NOCH,3,、,SC(NH,2,),2,、,H,、,PR,3,、,SR,2,NO,2,I,SCN,Br,Cl,NH,3,、,py,、,RNH,2,OH,H,2,O,28/45,例,16,：依据反位效应设计以,K,2,PtCl,4,为主要原料合成以下两种异构体，并用图表示反应可能路径。,（,1,）,Pt(Br)(NH,3,)(py)(Cl),（从左到右为顺时针方向）,（,2,）,Pt(Br)(py)(NH,3,)(Cl),（从左到右为顺时针方向）,29/45,九、配位平衡,1,、稳定常数与不稳定常数,2,、逐层稳定常数,30/45,配离子,lgK,稳,配离子,lgK,稳,1:1,1:4,NaY,3,1.69,Cu(NH,3,),4,2+,12.68,AgY,3,7.30,Zn(NH,3,),4,2+,8.69,CaY,2,10.56,Cd(NH,3,),4,2+,6.55,CuOH,+,5.00,Cd(SCN),4,2,3.0,AgNH,3,+,3.30,CdCl,4,2,2.49,1:2,Cu(CN),4,2,18.11,Cu(NH,3,),2,+,10.87,CdI,4,2,6.43,Cu(CN),2,38.3,1:6,Ag(CN),2,21.0,Cd(NH,3,),6,2+,6.15,Au(CN),2,-,38.3,Co(NH,3,),6,2+,4.38,1:3,Ni(NH,3,),6,2+,8.04,Ag(CN),3,2,0.69,Co(NH,3,),6,3+,35.15,Ni(en),3,2+,18.59,AlF,6,3,19.84,Fe(C,2,H,4,),3,3,20.20,Fe(CN),6,3,16.0,31/45,一些配离子逐层稳定常数,配离子,lgK,1,lgK,2,lgK,3,lgK,4,lgK,5,lgK,6,lgK,稳,Zn(NH,3,),4,2+,2.20,2.20,2.19,2.10,8.69,Hg(NH,3,),4,2+,8.80,8.70,1.00,0.78,19.28,Zn(en),3,2+,5.92,5.15,1.8,12.87,Ag(NH,3,),2,+,3.27,3.96,7.23,Cu(NH,3,),4,2+,4.15,3.50,2.89,2.14,12.68,Ni(NH,3,),6,2+,2.63,2.10,1.59,1.04,0.60,0.08,8.04,AlF,6,3,6.13,5.02,3.58,2.74,1.63,0.47,19.84,普通情况，因为后面配位体受到前面配位体排斥,所以,K,1,K,2,K,3,K,4,K,5,K,6,32/45,3,、影响配合物稳定性原因,中心原子结构和性质影响,（,1,）金属离子半径和电荷（,P389,表,12-3,）,普通金属离子电荷,/,半径比大，稳定性增加,（,2,）金属离子电子构型,917e,18e,或,18+2e,8e,过渡金属离子形成配合物能力强,33/45,配体性质影响,（,1,）配体碱性越强，配合物越稳定,强场配体,弱场配体,（,2,）空间位阻,（,3,）螯合效应,（,4,）软硬酸碱规则,Al,3+,与卤素离子,X,Hg,2+,与卤素离子,X,34/45,例,17,：在配合物,A,和,B,中，,O,2,为本体与中心金属离子配位。,A,化学式为,Co,2,O,2,(NH,3,),10,4+,，其,O,O,键长为,147 pm,；,B,化学式为,Co(bzacen)PyO,2,，其,O,O,键长为,126 pm,，,py,是吡啶,(C,5,H,5,N),，,bzacen,是四齿配体,C,6,H,5,C(O)=CH,C(CH,3,)=NCH,2,2,。,B,含有室温吸氧，加热脱氧功效，可作为人工载氧体。画出,A,和,B,结构简图（图中必须明确表明,O,O,与金属离子间空间关系），并分别指出,A,和,B,中,Co,氧化态。,35/45,36/45,例,18,、（,1,）,0.10 mol/L AgNO,3,溶液,50,毫升加入密度为,0.932,含,NH,3,18.24%,氨水,30,毫升后，加水稀释到,100,毫升，求在该溶液中,Ag,+,、,Ag(NH,3,),2,+,和,NH,3,浓度。已经配位在,Ag(NH,3,),2,+,中,Ag,+,占,Ag,+,离子总浓度百分之几？,（,2,）在（,1,）混合溶液中加入,0.10 mol/L KCl,溶液,10,毫升，有没有,AgCl,沉淀析出？如欲阻止,AgCl,沉淀析出，则原来,AgNO,3,和氨混合溶液中，氨最低浓度是多少？,已知,K,稳,Ag(NH,3,),2,+,=1.6,10,7,；,K,sp,AgCl=1.5610,10,；,37/45,解,：,（,1,）,AgNO,3,溶液起始浓度为,0.10,50100=0.050 mol/L,NH,3,起始浓度为,0.932,18.24%10001730100=3.0 mol/L,设到达平衡时溶液中,Ag,+,为,x mol/L,。,Ag,+,+2NH,3,=Ag(NH,3,),2,+,起始浓度,0.050 3.0 0,平衡浓度,x 3.0-2(0.050-x)0.050-x,x 2.9+2x 0.050-x,K,稳,Ag(NH,3,),2,+,=1.6,10,7,=(0.050-x)/x(2.9+2x),2,0.050-x0.050;2.9+2x2.9;x=3.710,10,平衡时溶液中,Ag,+,、,Ag(NH,3,),2,+,和,NH,3,浓度分别为：,3.710,10,mol/L,、,0.050 mol/L,、,2.9 mol/L,已经配位在,Ag(NH,3,),2,+,中,Ag,+,占,Ag,+,离子总浓度百分数,（,0.050-,3.710,10,)/0.050,100%=100%,38/45,（,2,）,加入,0.10 mol/L KCl,溶液,10,毫升，,Ag(NH,3,),2,+,浓度为,0.050,100110=0.045 mol/L,NH,3,浓度为,2.9,100110=2.6 mol/L,设溶液中,Ag,+,为,x mol/L,。,Ag,+,+2NH,3,=Ag(NH,3,),2,+,x 2.6 0.045,K,稳,Ag(NH,3,),2,+,=1.6,10,7,=(0.045)/x2.6,2,x=4.210,-10,J=Ag,+,Cl,=,4.210,10,0.1010/110=3.810,12,K,sp,没有,AgCl,沉淀析出。,欲阻止,AgCl,沉淀析出，,Ag,+,K,sp,/,Cl,=1.710,8,mol/L,则溶液中,NH,3,0.41 mol/L,则刚开始时加入,NH,3,浓度,(0.41+0.045*2)*110/30=18 mol/L,39/45,例,19,：有一溶液含有,0.1 mol.L,1,自由,NH,3,、,0.01 mol.L,1,NH,4,Cl,和,0.15 mol.L,1,Cu(NH,3,),4,2+,，问从这个溶液中能否生成,Cu(OH),2,沉淀？已知,K,稳,Cu(NH,3,),4,2+,=4.810,12,，,K,sp,Cu(OH),2,=2.210,20,，,K,b,(NH,3,)=1.7710,5,.,解：分析要依据溶度积常数判断沉淀生成是否，需要求得沉淀组分离子浓度，即,OH,和,Cu,2+,。,这是一个缓冲溶液,OH,=K,b,C,碱,/C,盐,=1.7110,5,0.10/0.01=1.7710,4,mol.L,1,Cu,2+,可从铜氨配离子稳定常数求得,Cu,2+,=Cu(NH,3,),4,2+,/K,稳,NH,3,4,=0.15/4.810,12,(0.1),4,=3.1310,10,QCu(OH),2,=Cu,2+,OH,2,=(3.1310,10,)(1.7710,4,),2,=9.810,18,K,sp,Cu(OH),2,，,所以，该溶液中有,Cu(OH),2,沉淀生成。,40/45,例,20,：计算,Ag(NH,3,),2,+,+e,=Ag+2NH,3,体系标准电极电势。已知,K,稳,Ag(NH,3,),2,+,=1.710,7,，,(Ag,+,/Ag)=0.8 V,。,解：分析,Ag(NH,3,),2,+,+e,=Ag+2NH,3,体系是往,Ag,+,+e,=Ag,体系中加入氨水而得到，所以，其标准电极电势实际上是电对,(Ag,+,/Ag),当,Ag(NH,3,),2,+,=NH,3,=1 mol.L,1,时非标准电极电势，此时,Ag,+,不等于,1 mol.L,1,。,Ag,+,+2NH,3,=Ag(NH,3,),2,+,K,稳,=Ag(NH,3,),2,+,Ag,+,1,NH,3,2,=1.710,7,，由,Ag(NH,3,),2,+,=NH,3,=1 mol.L,1,得,Ag,+,=5.910,8,，,Ag(NH,3,),2,+,/Ag=,(Ag,+,/Ag),=,(Ag,+,/Ag)+0.0592lgAg,+,=0.8+0.0592lg5.910,8,=0.38 V,。,对于金属离子与金属组成电对，沉淀和配合物生成均使得其标准电极电势减小，金属离子氧化能力减小，金属离子愈加稳定。如电镀银时不用硝酸银而用二氰化银配离子溶液，这么银离子析出电位比其标准电位负得多，防止了被镀金属与银离子之间置换反应，也用利于致密微细晶体形成，使被渡物件结构牢靠、外观平滑、厚密均匀、整齐美观等。,41/45,十、,配合物形成时性质改变,在溶液中形成配合物时，常出现一些物理性质与化学性质改变。如溶解度改变、颜色改变、电极电势改变与,pH,值改变等。,1,、颜色改变,能够判断配合物生成是否，如,Fe,3+,+nNCS,=Fe(NCS),n,(3n),血红色；,Zn,2+,离子检验：在无色强碱性溶液中加入几滴二苯缩氨硫脲，假如有粉红色出现，说明溶液中有,Zn,2+,离子。,42/45,2,、溶解度改变,一些难溶于水金属氯化物、溴化物、碘化物与氰化物能够依次溶解于过量氯离子、溴离子、碘离子与氰根离子和氨水中，形成可溶性配合物，如,AgCl+HCl=AgCl,2,-,+H,+,AgCl+2NH,3,=Ag(NH,3,),2,+,+Cl,AgBr+2Na,2,S,2,O,3,=Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,+NaBr,Au+HNO,3,+HCl=HAuCl,4,+NO+2H,2,O,3Pt+4HNO,3,+18HCl=3H,2,PtCl,6,+4NO+8H,2,O,3,、电极电势改变,对于金属离子与金属组成电对，沉淀和配合物生成均使得其标准电极电势减小，金属离子氧化能力减小，金属离子愈加稳定。形成配合物稳定性不一样，标准电极电势降低程度是不一样。,43/45,电极反应,lgK,稳,Hg(CN),4,2,+2e,=Hg+4CN,0.37,41.5,HgI,4,2,+2e,=Hg+4I,-0.04,29.6,HgBr,4,2,+2e,=Hg+4Br,+0.21,21.6,HgCl,4,2,+2e,=Hg+4Cl,+0.38,15.2,Hg,2+,+2e,-,=Hg,+0.85,结论：配离子稳定性越大，其标准电极电势越小，金属,离子越稳定。如铜能够将,HgCl,4,2,离子中金属汞置换出来，,而不能将,Hg(CN),4,2,离子中金属汞置换出来。,44/45,4,、酸碱性改变,一些较弱酸，如氢氟酸,(K=3.5310,4,),、氢氰酸,(K=4.9310,10,),等在它们形成配合物以后，酸性往往变强。,HF+BF,3,=HBF,4,HCN+AgCN=HAg(CN),2,H,+,离子位于配合物外界，轻易离解，都变成了,强酸。,同理，同一金属离子氢氧化物碱性也往往因为配合物生成而增强。,Cu(OH),2,+4NH,3,=Cu(NH,3,),4,(OH),2,Cu(NH,3,),4,(OH),2,碱性强于,Cu(OH),2,碱性，是,强碱。,45/45,
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