卤代烃-醇和酚.ppt

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,卤代烃 醇和酚,一、卤代烃,1,下列卤代烃在,KOH,醇溶液中加热不反应的是,(,),C,6,H,5,Cl,；,(CH,3,),2,CHCH,2,Cl,；,(CH,3,),3,CCH,2,Cl,；,CHCl,2,CHBr,2,；,A,B,C,全部,D,解析：,卤代烃与强碱的醇溶液共热将发生消去反应，根据消去反应的原理，卤原子所连碳原子的相邻碳原子上没有氢原子的卤代烃，在此条件下不能发生消去反应。分析题给物质的结构可知，,在该条件下不反应。,答案：,A,1,结构特点：卤素原子是卤代烃的官能团。,C,X,之间的共用电子对偏向,，形成一个极性较强的共价键，分子中,键易断裂。,2,物理性质,(1),沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要,；,(2),溶解性：水中,溶，有机溶剂中,溶；,(3),状态、密度：,CH,3,Cl,常温下呈,态，,C,2,H,5,Br,、,CH,2,Cl,2,、,CHCl,3,、,CCl,4,常温下呈,态，且密度,(,、,)1 g/cm,3,。,X,C,X,高,难,易,气,液,3,化学性质,(,以,CH,3,CH,2,Br,为例,),在强碱的水溶液中可发生,反应；在强碱的醇溶液中加热可发生,反应。,(1),水解反应,C,2,H,5,Br,在碱性条件下易水解，反应的化学方程式为：,(2),消去反应,消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子,(,如,H,2,O,、,HX,等,),，而生成含不饱和键的化合物的反应。,溴乙烷在,NaOH,的醇溶液中发生消去反应的化学方程式为：,取代,消去,4,对环境的污染,氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧层空洞的主要原因。,5,卤代烃中卤原子的检验方法,二、醇,2,向盛有无水乙醇的烧杯中投入一小块金属钠，可以观察到的现象是,(,),A,钠块熔成小球,B,开始时钠块沉在乙醇液面下,C,钠块在乙醇液面上四处快速游动,D,钠块表面有大量气泡迅速产生，比水反应剧烈,解析：,本题考查乙醇和钠的反应现象以及与钠和水反应剧烈程度的比较。由于钠的密度大于乙醇，所以钠块沉在乙醇底部，不能熔成小球；由于乙醇分子里羟基中的氢原子相对于水分子里羟基中的氢原子不活泼，所以反应比钠和水反应缓慢。,答案：,B,1,概念,醇是分子中含有跟,烃基或苯环,上的碳结合的羟基的化合物，饱和一元醇的分子通式为,C,n,H,2,n,2,OH(,n,1),。,2,醇的分类,链,侧链,3,醇类物理性质的变化规律,(1),在水中的溶解性：低级脂肪醇易溶于水。,(2),密度：一元脂肪醇的密度一般小于,1 g,cm,3,。,沸点：直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高；,醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。,4,醇的化学通性,(,以乙醇为例,),5,几种重要的醇,三、苯酚,3,茶是我国的传统饮品，茶叶中含有的茶多酚可以替代食品添加剂中对人体有害的合成抗氧化剂，用于多种食品保鲜等，如图所示是茶多酚中含量最高的一种儿茶素,A,的结构简式，关于这种儿茶素,A,的有关叙述正确的是,(,),分子式为,C,15,H,14,O,7,1 mol,儿茶素,A,在一定条件下最多能与,7 mol H,2,加成,等质量的儿茶素,A,分别与足量的金属钠和氢氧化钠反应消耗金属钠和氢氧化钠的物质的量之比为,1,1,1 mol,儿茶素,A,与足量的浓溴水反应，最多消耗,Br,2,4 mol,A,B,C,D,解析：,由儿茶素,A,的结构简式可知：儿茶素,A,的分子式为,C,15,H,14,O,7,正确；分子中含有两个苯环结构，,1 mol,儿茶素,A,最多能与,6 mol H,2,加成，,错误；分子中含有,5,个酚羟基、一个醇羟基，,1 mol,儿茶素,A,可与,6 mol,金属钠反应，可与,5 mol NaOH,反应，,错误；与足量浓溴水反应时，溴可取代两个苯环中的,4,个氢原子，,正确；故选,D,。,答案：,D,1,苯酚的物理性质,(1),色味态：,色、有,气味的晶体，易被空气氧化呈,。,(2),溶解性：常温下在水中的溶解度,，高于,时与水,，苯酚,溶于酒精。,(3),苯酚,毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上立即用,洗涤。,2,苯酚的化学性质,(1),羟基中氢原子的反应,a,弱酸性,电离方程式为：,，俗称,酸，但酸性很弱，,使紫色石蕊试液变红。,C,6,H,5,OH C,6,H,5,O,H,无,刺激性,粉红色,不大,65,混溶,易,有,酒精,石炭,不能,b,与活泼金属反应,与,Na,反应的化学方程式为：,。,c,与碱的反应,该过程中发生反应的化学方程式分别为：,2C,6,H,5,OH,2Na,2C,6,H,5,ONa,H,2,(2),苯环上氢原子的取代反应,苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：,此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。,(3),显色反应,苯酚跟,FeCl,3,溶液作用显,紫,色。利用这一反应可以检验苯酚的存在，也是酚类物质的特征反应。,(4),加成反应,在一定条件下苯酚与,H,2,发生加成反应，反应方程式为：,(5),氧化反应,在空气中易氧化而变红色，同时也可被其他强氧化,剂氧化，如能使酸性,KMnO,4,溶液褪色。,3,醇、酚的同分异构体,含相同碳原子数的酚、芳香醇、芳香醚互为同分异构体，但不属同类物质。,如,C,7,H,8,O,属于芳香族化合物的同分异构体有：,卤代烃的性质,1,卤代烃的水解反应与消去反应的比较,2.,卤代烃的消去反应规律,(1),没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应。例如,CH,3,Cl,。,(2),有邻位碳原子，但邻位碳原子上没有氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如：,下面是一个合成反应的流程图,请写出：,(1),中间产物,A,、,B,、,C,的结构简式：,A_,、,B_,、,C_,。,(2),、,、,、,各步反应所需用的反应试剂及各步反应的类型。,_,、,_,；,_,、,_,；,_,、,_,；,_,、,_,。,(3),由 可以一步得到，选用的,试剂是,_,。,听课记录,从流程图可以看出卤代烃在有机合成反应中的桥梁作用，对二甲苯在光照下与氯气发生侧链的取代反应，生成卤代烃，卤代烃与,NaOH,的水溶液加热发生取代反应生成对苯二甲醇，该醇再被,Cu,或,Ag,的催化作用下发生氧化反应生成对苯二甲醛，该醛再被氧化生成对苯二甲酸。乙烯与溴水发生加成反应生成,1,2,二溴乙烷，再水解生成乙二醇。酸与醇在浓硫酸作用下发生酯化反应得到产物。,【,答案,】,(2),NaOH,的水溶液取代反应,(,或水解反应,),O,2,、,Cu(,或,Ag),氧化反应,溴水加成反应,浓硫酸酯化反应,(,或取代反应,),(3),酸性,KMnO,4,溶液,1,(2010,年高考全国,理综,),下图表示,4,溴环己烯所发生的,4,个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是,(,),A,B,C,D,解析：,该题考查双键的加成反应和氧化反应、卤代烃的水解反应和消去反应以及官能团的转化和判断。反应,，双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化为羧基，为除原官能团溴原子之外的又一种官能团；反应,为卤代烃的水解反应，溴原子在题目所给条件下发生水解，溴原子被羟基取代，产物连同原有的碳碳双键共两种官能团；反应,为卤代烃的消去反应，生成小分子,HBr,和双键，故产物中只有一种官能团；反应,为双键的加成反应，在碳环上加一个溴原子，但原来已经有官能团溴原子，故产物中只有一种官能团。,答案：,C,醇的催化氧化和消去反应,1,醇的催化氧化规律,醇的催化氧化的反应情况与跟羟基,(,OH),相连的碳原子上的氢原子的个数有关。,2,醇的消去规律,醇分子中，连有羟基,(,OH),的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为：,特别提醒,卤代烃与醇均能发生消去反应，其反应原理相似，但它们消去反应的条件有明显的差别，卤代烃消去反应的条件是,NaOH,醇溶液、加热，而醇消去反应的条件为浓,H,2,SO,4,、加热，应用时应注意反应条件的差别，以免混淆。,有下列几种醇,(1),其中能被氧化生成醛的是,_(,填编号，下同,),，其中能被催化氧化，但不是生成醛的是,_,，其中不能被催化氧化的是,_,。,(2),与浓,H,2,SO,4,共热发生消去反应,只生成一种烯烃的是,_,，,能生成三种烯烃的是,_,，,不能发生消去反应的是,_,。,听课记录,醇的催化氧化，实质上是一个醇分子中脱去两个氢原子,(,一个来自羟基，另一个来自与羟基直接相连的碳原子上的氢原子,),与氧气或氧化剂中的氧原子结合成水，同时,“,醇分子,”,中形成碳氧双键。,而醇的消去反应是醇中的,OH,与连,OH,碳的相邻碳上的,H,原子结合成水，同时生成碳碳双键。,【,答案,】,(1),(2),2,下列各醇中，既能发生消去反应又能发生催化氧化反应的是,(,),解析：,A,不能发生消去反应；,B,能发生消去反应，也能发生催化氧化反应；,C,不能发生消去反应但能发生催化氧化反应；,D,能发生消去反应但不能被催化氧化。,答案：,B,酚类,1,酚断键方式如图：,处断键，体现酚的弱酸性，可与,Na,等活泼金属、,NaOH,等碱发生反应。,、,、,处断键可与浓溴水发生取代反应生成,2,4,6,三溴苯酚。,或,处断键可与甲醛发生缩聚反应。,2,苯、甲苯、苯酚的分子结构及典型性质比较,3.,醇、酚的同分异构体,含相同碳原子数的酚、芳香醇与芳香醚互为同分异构体。如,C,7,H,8,O,的芳香族化合物的同分异构体有：,(2010,年高考江苏化学,),阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为,下列说法正确的是,(,),A,可用酸性,KMnO,4,溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成,B,香兰素、阿魏酸均可与,Na,2,CO,3,、,NaOH,溶液反应,C,通常条件下，香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应,D,与香兰素互为同分异构体，分子中有,4,种不同化学环境的氢，且能发生银镜反应的酚类化合物共有,2,种,听课记录,本题考查了有机化学官能团的性质、同分异构体的书写等有机化学基础知识。阿魏酸中含有碳碳双键可以使酸性,KMnO,4,溶液褪色，但香兰素含酚羟基也可以使酸性,KMnO,4,溶液褪色；香兰素含酚羟基，阿魏酸含羧基，因此均可与,Na,2,CO,3,、,NaOH,溶液反应；香兰素、阿魏酸都不能发生消去反应；符合条件的同分异构体有两种，分别为,【,答案,】,BD,3,(2010,年高考四川理综,),中药狼把草的成分之一,M,具有消炎杀菌的作用，,M,的结构如图所示：,下列叙述正确的是,(,),A,M,的相对分子质量是,180,B,1 mol M,最多能与,2 mol Br,2,发生反应,C,M,与足量的,NaOH,溶液发生反应时，所得有机产物的化学式为,C,9,H,4,O,5,Na,4,D,1 mol M,与足量,NaHCO,3,反应能生成,2 mol CO,2,解析：,本题考查由有机物结构简式推测其性质。该有机物的分子式为,C,9,H,6,O,4,，相对分子质量为,178,，,A,项错误；,M,结构中能够与,Br,2,发生反应的有苯环上的两个氢取代以及右侧环中的碳碳双键发生加成反应，共消耗,3 mol Br,2,，,B,项不正确；,M,中能够与足量,NaOH,反应的有两个酚羟基及酯基水解产生的羧基和酚羟基，,C,项正确；,M,中酚羟基不能与,NaHCO,3,反应，,D,项错误。,答案：,C,1,我国已逐步全面实施向车用汽油中添加乙醇，下列有关乙醇的说法正确的是,(,),A,乙醇是人类新发现的一种化石能源,B,乙醇燃烧会使环境污染加剧，引起酸雨,C,乙醇既能被强氧化剂,(,如酸性,KMnO,4,溶液、,K,2,Cr,2,O,7,溶液,),氧化，也能与,O,2,在,Cu,、,Ag,催化下氧化,D,乙醇与浓硫酸共热到,170,发生的反应属于取代反应乙醇不是化石能源，它是可再生的二次能源；乙醇燃烧后生成,CO,2,、,H,2,O,，不会引起酸雨；乙醇在浓硫酸的作用下加热到,170,，会发生消去反应生成乙烯。,答案：,C,2,化合物,X,的分子式为,C,5,H,11,Cl,，用,NaOH,的醇溶液处理,X,，可得分子式为,C,5,H,10,的两种产物,Y,、,Z,，,Y,、,Z,经催化加氢后都可得到,2,甲基丁烷。若将化合物,X,用,NaOH,的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是,(,),答案：,B,3,下列卤代烃不能发生消去反应的是,(,),解析：,从卤代烃分子中相邻的两个碳原子上脱去卤化氢分子，而在这两个相邻的碳原子之间形成一个新的共价键，从而形成碳碳双键不饱和化合物。可见，只有一个碳原子或与卤原子碳相邻的碳原子上若没有氢原子，则无法进行消去反应。符合条件的物质是,A,、,D,。,答案：,AD,4,(2010,年常州检测,),某有机物的结构简式如图所示。,1 mol,该有机物与足量的,NaOH,溶液共热，充分反应后最多可消耗,NaOH,的物质的量为,(,),A,2 mol B,6 mol,C,8 mol D,4 mol,解析,：,本题考查有机物官能团的性质。该有机物分子中有,3,个,X,，故,1 mol,该有机物有,3 mol,X,，消耗,3 mol NaOH,，与苯环直接相连的,2 mol,X,，水解产物中出现的酚羟基，又可与,NaOH,溶液反应各再消耗,1 mol NaOH,，,COOH,与,NaOH,发生中和反应消耗,1 mol NaOH,，酯基水解消耗,1 mol NaOH,，生成的产物中含有酚羟基，又消耗,1 mol NaOH,，故共消耗,8 mol NaOH,。,答案：,C,5,某有机物,A,的化学式为,C,6,H,12,O,，其官能团的性质与一般链烃官能团性质相似，已知,A,具有下列性质：,根据上述性质推断,A,、,B,、,C,的结构简式分别为：,_,、,_,、,_,。,苯酚与碳酸、乙酸酸性强弱的比较,比较两种物质的酸性强弱，一般是根据强酸制弱酸的原理，即较强的酸可以与较弱酸的盐反应生成较弱酸，设计实验时注意排除干扰因素。,设计一个简单的一次性完成实验的装置图，验证醋酸溶液、二氧化碳水溶液、苯酚溶液的酸性强弱顺序是,CH,3,COOHH,2,CO,3,C,6,H,5,OH,。,(1),利用如图所示的仪器可以组装实验装置，则仪器的连接顺序是,_,接,D,，,E,接,_,，,_,接,_,。,(2),写出有关反应的化学方程式为,_,。,(3),有的同学认为此装置不能验证,H,2,CO,3,和,C,6,H,5,OH,的酸性强弱，你认为是否有道理？怎样改进实验，才能验证,H,2,CO,3,和,C,6,H,5,OH,的酸性强弱？,【,答案,】,(1)A,(D),(E),B,C,F,(2)Na,2,CO,3,2CH,3,COOH,2CH,3,COONa,H,2,O,CO,2,(3),该同学说的有道理，应在锥形瓶和试管之间加一个盛,NaHCO,3,溶液的洗气瓶，除去,CO,2,中的醋酸蒸气。,