第5章酸碱滴定法5.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,5.7.3,多元酸和混合酸的滴定,1,、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）；,2,、化学计量点,pH,sp,的计算；,3,、指示剂的选择。,以,NaOH,滴定,浓度为,C,（,mol/L,）的,二元弱酸,H,2,A,为例,若二元弱酸的,K,a1,与,K,a2,相差很大，即当,K,a1,/K,a2,大到一定程度时，,H,2,A,能被准确滴定到,HA,-,，此时在第一计量点附近就形成了足够大的,H,+,的变化，可以用指示剂判断终点，即此二元酸能够被分步滴定。,K,a1,/K,a2,愈大，分步滴定的准确度越高。,K,a1,/K,a2,到底应有多大，该多元酸才能被分步滴定？这与分步滴定要求的准确度和检测终点的准确度有关。,pH,=0.3,，,E,T,0.5%,的范围内，,则要求,K,a1,/K,a2,10,5,才能满足分步滴定的要求。,、结论：,二元酸,H,2,A,可被滴定的方式如下,1,、,K,a,1,/K,a,2,10,5,，,且,C,sp1,K,a,1,10,-8,，,C,sp2,K,a,2,10,-8,。此二元酸分步解离的两个,H,+,均可被准确滴定，且可被分步滴定，形成两个明显的,pH,突跃，若能选择到合适的指示剂，可以确定两个滴定终点。,2,、,K,a1,/K,a,2,10,5,，,且,C,sp1,K,a,1,10,-8,，,C,sp,2,K,a2,10,-8,该二元酸可以被分步滴定，只能被准确滴定至第一个计量点,3,、,K,a,1,/K,a,2,10,5,，,且,C,sp1,K,a1,10,-8,，,C,sp2,K,a2,10,-8,。,该二元酸不能分步滴定，只能,按二元酸一次被完全滴定（滴总量），,在第二计量点附近形成一个,pH,突跃。选择合适的指示剂，可以使滴定在第二计量点附近准确结束。如草酸。,4,、,K,a1,/K,a2,10,5,，,且,C,sp,K,a1,10,-8,，,但,C,sp,K,a2,10,-8,。,由于第二级,解离的影响，该二元酸,不能,被准确滴定。,5,、,对于多元弱碱：,同上，只需把,K,a,换成,K,b,即可。,注意：由于多元酸碱滴定曲线的计算比较复杂，因此在实际工作中，,通常只计算出各计量点的,pH,sp,，然后选择变色点在此,pH,附近的指示剂来指示滴定终点,二元酸滴定的可行性判断,用,0.1000 mol.L,-1,NaOH,滴定同浓度、不同强度的二元酸。,第一突跃大第二突跃小,第一突跃较大第二突跃较大,第一突跃小第二突跃大,cK,a1,10,-8,cK,a2,10,-8,K,a1,/K,a2,10,5,cK,a1,10,-8,cK,a2,10,-8,K,a1,/K,a2,10,5,cK,a1,10,-8,cK,a2,0.1 mol/L,时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少,CO,2,的影响。,对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围，,CO,2,的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。,五、酸碱滴定中,CO,2,的影响：,例、某,0.1000mol/L,的二元弱酸,H,2,A,，用,NaOH,标准溶液标定,（,K,a1,=5.010,-3,，,K,a2,=7.810,-9,），,能否分步滴定？有几个明显的突跃？,5.8,终点误差,5.8.1,滴定强酸的终点误差,定量分析中常用指示剂来确定终点。但是，滴定终点与化学计量点可能不一致，这样就带来“滴定误差”，通常又称作“终点误差”。它不包括操作本身所引起的误差。终点误差一般以百分数表示，常用,E t,表达,。,终点误差,(end point error,titration,errror,),1,强碱滴定强酸,2,强碱滴定一元弱酸,3,强碱滴定多元弱酸,1,、强碱（酸）滴定强酸（碱）：,以浓度为,c,(mol,/L),强碱,NaOH,滴定浓度为,c,0,(mol/L),、体积为,V,0,(mL),的,HCl,为例：,设滴定到终点时消耗,NaOH,的体积,V,(mL,),，则,终点在计量点前的误差公式,：,终点在计量点后的误差公式：,例题：,1,：在用,0.1000mol/LNaOH,溶液滴定,20.00mL0.1000mol/LHCl,溶液时,，,用,甲基橙作指示剂，滴定到橙黄色,(pH=4.0),时为终点；或用酚酞作指示剂滴定到粉红色,(pH=9.0),时为终点。分别计算终点误差。,解：,2,强碱滴定一元弱酸,用,NaOH,（浓度为,C,）溶液滴定一元弱酸,HA,（浓度为,C,0,、体积为,V,0,）,终点误差为,E,t,=,其中,强酸滴定一元弱碱：,E,t,=,其中,举例：,P164 19.,1,、用,0.1mol/lNaOH,滴定,0.1mol/lHAc,至,pH=8.00,。计算终点误差。,解：,sp,时,2.,用,0.1mol/lNaOH,滴定,0.1mol/l,羟胺盐酸盐（,NH,3,OHCl,）和,0,1mol/lNH,4,Cl,的混合溶液。问：,a.,化学计量点时溶液的,pH,为多少？,b.,在化学计量点有百分之几的,NH,4,Cl,参加了反应？,解：,(1),已知,NH,3,OHCl Ka=,K,w,/K,b,=1.110,-6,SP,时，产物为,NH,2,OH,和,NH,4,+,(2),、,SP,时，,参加反应的,NH,4,Cl,百分数为,3.,用,NaOH,滴定琥珀酸,H,2,A,至化学计量点时，溶液的,pH,值为多少？选用什么指示剂？,（已知,K,a1,=6.8910,-5,，,K,a2,=2.4710,-6,）,选酸酞作为指示剂,4.,已知柠檬酸的,K,a1,=1.110,-3,，,K,a2,=4.110,-5,，,K,a3,=2.110,-,6,，如配成,0.3000 mol/L,的溶液，,以,0.3000 mol/,LNaOH,溶液滴定，有几个滴定突跃？宜用什么指示剂？,解：,