中药化学4课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,中药化学,（四）,1.醌类化合物的红外光谱,羟基蒽醌类化合物的红外区域有：,V,C=O,1675 1653 cm,-1,（羰基的伸缩振动）,V,-OH,3600 3130 cm,-1,（羟基的伸缩振动）,V,芳环,1600 1480 cm,-1,（苯核的骨架振动）,母核上无取代：,两个C=O只给出,一个吸收峰,1675,芳环上引入一个,-OH,时，给出,两个C=O,吸收峰,：,1675 1647（游离C=O）,1637 1608（缔合C=O）,2.醌类化合物的核磁共振光谱,1,H-NMR,（,芳环质子）,8.07,7.67,当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变,结构解析实例1,IR:,max,:1630,1,H-NMR:,4.03(3H,s);7.18(1H,d,J=8.4 Hz);7.89(1H,d,J=8.4 Hz);7.13(1H,d,J=8.0 Hz);7.67(1H,t,J=8.0 Hz);7.84(1H,d,J=8.0 Hz),1.酸水解生成芦荟大黄素和葡萄糖，说明苷元为芦荟大黄素，葡萄糖连接在1位或8位酚羟基或3位羟甲基；,结构鉴定实例,2.测定该化合物IR光谱，有两个羰基吸收：,max,：1626 cm,-1,及1674,cm,-1,；,3.对该化合物进行全甲基化并酸水解，得到多甲基化苷元，测定IR光谱具有1665 cm,-1,及3480 cm,-1,峰；,4.该化合物氢谱中，,5.01处为双重峰，J=7.2 Hz；,苯丙素类,Phenylpropanoids,定义：,一类含有一个或几个,C6-C3,单位的天然成分,。,苯丙烯,苯丙醇,苯丙酸,香豆素,木脂素,香豆素（Coumarin）,香豆素母核为,苯骈,-吡喃酮,。环上常有取代基。,秦皮乙素（秦皮）,抗菌作用,双香豆素（紫苜蓿）,抗凝血作用,奥斯脑（蛇床子）,抑制乙肝表面抗原,黄曲霉毒素（肝脏毒性，致癌）,秦皮-药材,秦皮-原态,秦皮-饮片,白蜡树的干燥枝皮干皮，清热燥湿，收涩止痢，止带，明目。,白芷-原态,白芷-药材,白芷-饮片,伞形科植物白芷的干燥根。解表散寒（风寒感冒），祛风止痛，通鼻窍，燥湿止带，消肿排脓。,豆科植物补骨脂的成熟果实。补肾壮阳，固精缩尿，温脾止泻，纳气平喘。,补骨脂-原态,补骨脂-饮片,莽草酸,桂皮酸途径,苯丙氨酸,桂皮酸,邻羟桂皮酸苷,伞形花内酯,香豆素类,香豆素类化合物生物合成途径,一、香豆素的结构类型,简单香豆素类,呋喃香豆素类(furocoumarins),(线型和角型),吡喃香豆素类(pyranocoumarins),(线型和角型),其他香豆素类,简单香豆素类,只有苯环上有取代基的香豆素。,取代基：,羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。,绝大多数香豆素在C,7,位都有含氧官能,团，可以认为,7-羟香豆素,是香豆素类成,分的母体。,以,异戊烯基,取代为例：（从生物合成途径来看）,从上看出，,C,3,、C,6,、C,8,位电负性较高，易于烷基化。,（其中C,3,位烷基化不属于此类，而属于第四类型）,呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型),香豆素核上的,异戊烯基,常与邻位,酚羟基,（7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。,吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型),香豆素C-6或C-8,异戊烯基,与邻,酚羟基,环合而成2,2-二甲基-,-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。,其他香豆素类,指,-吡喃酮环上有取代基的香豆素类,。还包括,二聚体,和,三聚体,。C,3,、C,4,上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。,二、香豆素的化学性质,（一）性状,游离状态,结晶,形固体，有一定熔点；,大多具有,香气；,具有,升华,性质,分子量小的有,挥发性,（,可随水蒸汽蒸出）,UV下显,蓝色荧光,成苷,大多无香味、无挥发性、不能升华。,（二）碱水解反应（内酯性质）,碱水解反应的,易,难,原因：,7-OCH,3,的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH,-,的亲核反应。7-OH在碱液中成盐,（三）呈色反应,1.,异羟肟酸铁反应,（识别内酯）,2.,Gibbs,反应和Emerson反应,试剂：,Gibb,s2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,Emerson,氨基安替匹林和铁氰化钾,条件：,有,游离酚羟基,，且其,对位无取代者,呈阳性,Gibbs,反应：,三、香豆素的波谱学特性,（一）紫外光谱,UV下显,蓝色,荧光。,C7位导入-OH荧光增强,-OH醚化后荧光减弱,7-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失,呋喃香豆素荧光较弱,