农药登记残留试验培训课件.ppt

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residue trial,指在良好农业生产规范,(GAP),和良好实验室规范,(GLP),或相似条件下，为获取推荐使用的农药在可食用,(,或饲用,),初级农产品和土壤中可能的最高残留量，以及这些农药在农产品、土壤,(,或水,),中的消解动态而进行的试验。,4.3,农药残留田间试验,残留试验数据,是按照风险分析原理制定,农药残留最大,残留限量,(MRL),的三个基本依据之一,(,其余两个分别是,毒理,学数据,危害认定和危害特征描述,和,膳食摄入数据,膳食,暴露评估参数之一,),。,因此对农产品质量安全和食品安全意义重大，因为多数发达国家要求农药登记的同时制定相应农产品（食品）中最大残留限量，因此残留试验数据也是农药登记必不可少的数据之一。,我国在上世纪,70,年代末、,80,年代初，根据当时,FAO,推荐的规范残留试验要求，制定了我国的,农药残留试验准则,，又在,2004,年以部颁标准（,NY/T 788-2004,）的形式根据国际规范农药残留试验要求对原有试验准则进行了修改，使我国的残留试验要求达到或接近国际及发达国家要求，为下一步按照,GLP,要求进行残留试验，打下了基础。,4.3.1,田间试验设计,田间试验设计是农药残留试验成功的基础。科学的田间试验设计可提供足够量和具有充分代表性残留检测样本。,残留试验背景资料调查,（,1,）试验农药有效成分含量、中英文通用名、商品名、,制剂剂型；,（,2,）试验地点、供试作物品种、生育周期等。,（,3,）试验农药的防治对象、使用时期和施药方法等。,（,4,）试验农药在供试作物上推荐的施用剂量、推荐施用次数、施药间隔及安全间隔期。,（,5,）试验农药的毒性实验结果：,LD,50,、,ADI,、,MRL,等。,（,6,）该农药的化学名称、化学结构式、分子量、物理性质、化学性质、在水和有机溶剂中的溶解度、稳定性等。,（,7,）该农药有无需要同时检测的有毒代谢物。,（,8,）该农药在相关作物及环境介质（土壤、水）中残留分析检测方法。,试验地点,选择具有代表性的、能覆盖主要种植区、种植方式、土壤和气候条件的试验地点，进行,两年,重复试验。,不同作物的农药残留试验地点数要求不同。,需要作三地试验的有,：水稻、小麦、甘蓝、黄瓜、番茄（辣椒）、柑桔、梨（苹果）、大豆、茶、花生。,作一地试验的,：榴莲、亚麻籽、可可、咖啡、调味品类、香草类等。,其它作物一般需要作两地试验,。,试验地点,的多少取决于登记农药的应用范围、作物布局以及耕作方式的一致性，不一定在每一类生态和气候种植区设点试验，但是，应该注意试验取得的数据有足够的代表性和避免未设试验点区域可能出现更高的残留量。,不能少于两个生态和气候不同的种植区。,试验前应对试验地点的土壤类型、前茬作物、农药使用历史、气候等情况做好调查和记载，应选择作物长势均匀、地势平整的地块。,试验地点前茬以及在试验进行中均不得施用与供试农药类型相同的农药，以免干扰对试验,农药的分析测试,。,供试农药,下列农药一般不要求进行残留试验,:,(1),用于非食用作物的农药,（,2,）低毒或微毒的种子处理剂，包括拌种剂、种衣剂、浸种剂等。,（,3,）用于非耕地的农药（畜牧业草场除外）,供试作物,原则上应在每种作物上都做残留试验，由于作物种类繁多，若对每种作物都做残留试验，则工作量太大，而且也没必要。,因此，一种剂型用于多种作物的农药产品，,可在每类作物中择,1,2,种作物进行试验,。试验前应了解该作物的品种名称、生育期和栽培、管理等有关情况。,试验小区,试验小区为提供足够数量的残留检测样本，应设足够大的试验小区，以保证能多次重复采样获得有代表性的样本。,小区面积可根据作物不同而有所不同，如水稻不得小于,30 m,2,，蔬菜不得小于,15 m,2,，果树不得少于,2,株，每个处理设,3,个以上重复小区，小区之间设保护行或田梗，还必须设对照小区,。,试验小区可以按照用药量由低到高的顺序排列，避免交叉污染。同时要注意灌溉田的流水方向和风向，浇水时不能串灌。,试验必须设对照小区，与处理区设有效的隔离带，避免漂移、挥发和淋溶污染。当在保护地,(,温室、大棚、仓库,),做熏蒸、气雾、烟雾试验时，不同剂量处理分别选不同温室、大棚或仓库处理。,田间试验设计示意图,分区,空白,(CK),保护行,土壤,消解动态,保护行,玉米秸秆,消解动态,保护行,最终残留,高剂量区,保护行,最终残留,低剂量区,每个小区面积（,m,2,）,30,30,30,30,30,施药量,（,g,商品量,/,亩）,375,375,375,250,施药次数,1,1,1,1,平行小区,4.3.2,最终残留量试验,施药量或施药浓度,一种农药产品经两年两点（或三点）药效试验后，将提出防治某种作物病、虫、草害的有效施药量（或浓度），即,推荐剂量。,残留试验应设两个以上施药量（或浓度），原则上在不产生药害的前提下，以药效试验的推荐剂量的高剂量作为残留试验的低剂量浓度,以其,1.5,倍的剂量作为残留试验的高剂量（浓度）。,如某农药防治某种害虫的推荐施药量为,270,360 g ai/ha,，则残留试验的施药量应为,360 g ai/ha,和,540 g ai/ha,。,再如某农药防治某病害的推荐施药浓度为,120,240 mg/L,，则残留试验的施药浓度应为,240 mg/L,和,360 mg/L,。,施药量（或施药浓度）应以农药有效成分计。对水稻、小麦、蔬菜等作物的施药量以,“,g/ha,”,表示，对果树、茶树等的施药量以,“,mg/L,”,浓度表示。,施药次数,施药次数原则上以推荐的防治次数和,增加,1,2,次,的次数作为残留试验的施药次数，一般要求设两种以上施药次数。,有的土壤处理剂、种子处理剂（拌种剂）、除草剂或植物生长调节剂等，每季作物只施一次药，残留试验的施药次数可不增加。,一般施药时间和施药间隔根据实际防治需要确定，有时也可人为设定。,采收间隔期,间隔期是与残留量相关性最显著的因素，也是制定安全间隔期的重要依据，因此，间隔期的确定必须科学、合理。由于农作物品种繁多，病、虫、草害发生和防治时期差异甚大，应根据农作物病、虫、草害防治的实际情况和农产品采收适期确定间隔期。,有的农产品需在鲜嫩时采摘，则间隔期应相应的短些，如黄瓜、西红柿、茶叶等，间隔期应在,1,2,3,5,7 d,内；有的农作物如水稻、棉花、柑桔等，间隔期可适当长些，一般设,7,14,21,30 d,，每个残留试验应设,2,个以上间隔期,。,4.3.3,消解动态试验,消解动态试验,土壤、作物的消解动态,消解动态,以最终残留量试验的高剂量作为消解动态试验的施药量。第一次采样残留量很低,(,低于最低检测浓度的,l0,倍,),时，根据分析方法的最低检出浓度加大施药量。,喷洒植株不能保证土壤均匀覆盖而影响土壤采样时，专门在土面或另选等面积专门小区均匀喷药。除草剂等土壤处理农药则按照施药要求进行。,可采用一次施药多次采样，施药后分别于当天，,1,、,3,、,7,、,14,、,21,、,30,、,45,、,60 d,采样。有的农药消解快，采样间隔时间应以小时（,h,）计。,原则上采样次数不少于,5,次，最后一次的样本中残留量以消解率大于,90,为宜。如果第一次采样残留量很低（,；,2kg,麦类,大麦,、小麦、燕麦、黑麦、荞麦,等,：,籽粒,采,12,点，,2kg,旱粮类,玉米,、高粱、谷子,等,籽粒。鲜食玉米包括玉米粒和轴,采,12,点，,0.1m,2,/,点,；,2kg,块根块茎类,甘薯,、木薯、山药、马铃薯等,块根,、,块茎,4-12,个，,2kg,小杂粮类,红小豆,、绿豆、豌豆、蚕豆等,籽粒,1,kg,采样量,(2),组别,类别,商 品,采样部位,采样量,蔬菜,白菜类,白菜,、青菜、小白菜、油菜,茎叶,4-12,个，,1,kg,甘蓝类,甘蓝,、青花菜、苤蓝、芥蓝、菜花,茎叶,12,个,；,2kg,绿叶类,菠菜,、苋菜、茴香、茼蒿、生菜、豌豆苗、萝卜叶、甜菜叶、野苣、菊苣、蕹菜等,茎叶,12,个,；,2kg,根菜类,萝卜,、胡萝卜、芋头、芥菜、榨菜头、甜菜、等,去掉顶端的膨大部分,6-12,个,；,2kg,豆菜类,蚕豆,、豌豆、扁豆、豇豆、荷兰豆、菜豆、青豆等,豆荚或籽粒,2kg,采样量,(3),组别,类别,商 品,采样部位,采样量,水果,梨果类,苹果,、梨等,果实,(,上、下、内、外、向阳、向阴,),12,个,；,2,kg,核果类,桃,、李、杏、樱桃、油桃等,可食部位,24,个,；,1,kg,浆果类,葡萄,、猕猴桃、杨梅、黑梅等,可食部位,1,kg,柑橘类,柑橘,、柚子、柑子、橙子、柠檬等,整个果实,6-12,个,；,2kg,坚果类,核桃,、板栗、榛子、杏仁等,可食部位,1,kg,瓜果类,甜瓜,、丝瓜、香瓜、哈密瓜、白兰瓜等,整个果实,4-8,个,皮可食类,枣,、柿子、枇杷、无花果等,整个果实,1,kg,其它,西瓜,、菠萝、芒果、荔枝、龙眼、杨桃、香蕉、木瓜等,整个果实,4-12,个,；,2kg,采样量,(4),组别,类别,商 品,采样部位,采样量,经济作物,棉花,、花生、茶、大豆、烟草、甘蔗、向日葵、芝麻、可可、咖啡、草莓等,整个籽实或可食部位,1kg-2kg,中草药,整个药用部位,1,kg,饲,料,作,物,豆科类,蚕豆,、花生、苜蓿、三叶草、豌豆、大豆等,整个植株,1kg-2kg,禾本科类,稻草,、大麦秸、干草、玉米秸、高粱秸等,整个植株,5,个；,2,kg,香草类,整个食用部位,0.2,kg,调味品类,整个食用部位,0.5,kg,土壤,0,15cm,5-10,个,；,1,kg,水,多点取,5L,混匀后取,1,2,L,采样量,（汇总）,类别,商 品,采样量,粮食,稻谷类,、,麦类,、,玉米,、高粱、谷子,等,1,2 kg,蔬菜,白菜类,、,甘蓝类,、,绿叶类,、,根菜类,、,豆菜类,、,瓜菜类,等,1,2 kg,水果,梨果类,、,浆果类,、,柑橘类,、,坚果类,、,瓜果类,等,1,2 kg,经济作物,棉花,、花生、茶、大豆、烟草、甘蔗、向日葵、芝麻等,1,2 kg,中草药,1,2 kg,饲料作物,1,2 kg,香草类,0.2 kg,调味品类,0.5 kg,土壤,1,2 kg,水,1,2 L,样本的包装与储运,样本包装和储运,采集的样本应该用特制的惰性包装袋（盒）装好，写好标签（,包括内外各一个）和编号（伴随样本各个阶段，直至报告结果）。,样本（冷冻条件下）及有关样本资料（样本名称、采样时间、地点及注意事项等）应尽快运送到实验室（一般在,24,36 h,以内），并不得使样本变质、受损、污染或使残留量和水分损失。,运到实验室的样本应在,1,5,温度（最佳为,3,5,）下贮存并应尽快检测（几天之内），如需贮存较长时间，则样本必须在,20,条件下贮存，解冻后应立即测定，,有些农药在贮存时可能会发生降解，需要在相同条件下做添加回收率试验进行验证,。,取冷冻样本进行检测时，应不使水和冰晶与样本分离，必要时应重新匀浆。检测后的样本需保存一,段时间，以供复检。,田间样品制备注意事项,1.,田间样品在采集后如无条件在现场附近处理，需尽快（,8h,内）运回实验室，立即制备成实验室样品冷冻保存,。,2.,制备实验室样品时应戴一次性塑料手套，制备每一个处理的样品后，都应更换手套，防止交叉污染。,3.,对易分解的特殊农药，按分析方法要求处理。,4,.,在样品容器外贴标签，并用透明胶带固定，标签内容包括：,试验项目、样品名称、采样地点、样品编号、采样日期、小区号、施药剂量（高或低）、施药次数及重复、制备日期等。,5.,每个样品制备后应清洁制备工具与容器，避免交叉污染。,6.,样品制备工作完成后，彻底清洁制备工具和容器,。,农药残留样本储存与稳定性关系,农药残留样本储存是农药残留分析过程中的一个重要环节，农药残留在各种储存过程中是否稳定直接关系到实验数据的真实性和可靠性。,随着储存时间的延长，有些农药可能由于种种原因发生降解，导致分析结果出现偏差，影响实验结果。,以,30,种不同结构和性质的农药、,5,种具有代表性的作物样本,(,生菜、橙子、黄瓜、甘蓝和糙米,),为研究对象，对捣碎样本中农药残留在,4,和,-20,条件下储存,6,个月的稳定性进行比较研究：,-20,条件下,进行样本储存比,4,要稳定的多，但仍有少数农药,(,甲基硫菌灵在,5,种作物中；敌敌畏在生菜、黄瓜、橙子和甘蓝；马拉硫磷在黄瓜；倍硫磷在黄瓜和生菜；杀扑磷在橙子,),在一些作物样本储存中发生降解，其它稳定性好的农药在,6,个月的储存期内没有发生降解，,而在,4,条件下,，每种作物中几乎,1/3,的农药发生降解。,由此推出，农药残留在储存期间的降解除了,受农药结构特点、理化性质的影响,，还有很多其它影响因素。如农药,(,马拉硫磷、甲基硫茵灵、异菌脲等,),残留受,作物类型、水分含量、,pH,值的影响，,在储存过程中也发生了不同程度的降解。,