第3章核磁共振.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,概述,核磁共振,:,在磁场中原子核对无限电波产生共振吸收。,波长范围（约,1,100 m,）,为无线电区域,核磁共振波谱：,具有自旋性质的原子核，在高强磁场的作用下，吸收射频辐射，引起核自旋能级的跃迁所产生的波谱。,利用核磁共振波谱进行分析的方法，叫做核磁共振波谱法,定义,*,核磁共振波谱法是结构分析最强有力的手段之一。,氢谱,1,H-NMR,：能反映分子中不同化学环境的氢,碳谱,13,C-NMR,：能直接反映出碳的骨架,氮谱,15,N-NMR,：含氮有机物的信息,磷谱,31,P-NMR,：含磷有机物的结构信息,氟谱,19,F-NMR,：含氟有机物的结构信息,主要介绍氢谱、碳谱,作用与分类,核磁共振包括：质子核磁共振（,PMR,）和电子自旋共振（,esr,）。本章所讲为质子核磁共振,*,（,一,),原子核的自旋,(,二,),核磁共振条件,(,三,),屏蔽效应及在其影响下的,核的能级跃迁,第一节 核磁共振基础知识,一、核磁共振的基本原理,*,讨论:,(1),I,=0,的原子核:,16,O,8,；,12,C,6,；,32,S,16,无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收,(2),I=1,或 正整数,的原子核:,I,=1 ：,2,H,1,，,14,N,7,这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；,(3),I=1/2,:,1,H,1,，,13,C,6,，,19,F,9,，,31,P,15,I=3/2,：,11,B,5,，,35,Cl,17,，,79,Br,35,，,I=5/2,：,17,O,8,，,127,I,原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，,C，H,也是有机化合物的主要组成元素。,*,2.,核磁矩与磁旋比,为磁旋比，是原子核的特征常数。,=p,如：,1,H,的,/,特,秒,13,C,的,/,特,秒,原子核自旋，必定具有一定的自旋角动量,原子核是带电的粒子，自旋时将产生磁矩，方向服从右手定则,大小与自旋角动量成正比,),1,I,(,I,2,h,P,+,p,=,*,核磁矩在磁场方向,Z,轴上的分量取决于角动量在,Z,轴上的分量（,Pz,）,核磁矩的能级,*,无外加磁场时，核磁矩的取向是任意的，自旋能级相同,;,有外加磁场时，核磁矩共有,2I+1,个取向,，用磁量子数（,m,）表示每一种取向,m=I,，,I-1,，,I-2,-I+1,，,-I,核磁矩在外磁场空间的取向不是任意的，是量子化的,不同取向具有不同自旋能级,这种现象称为能级分裂,.,1,、自旋取向与核磁能级,(,二）磁性原子核在外磁场中的行为特性,*,H,0,m,=,1,/,2,m,=,-,1,/,2,m,=,1,m,=,-,1,m,=,0,m,=,2,m,=,1,m,=,0,m,=,-,1,m,=,-,2,I,=,1,/,2,I,=,1,I,=,2,z,z,z,当置于外磁场,H,0,中时，相对于外磁场，有（2,I+1）,种取向：,m,为磁量子数，取值范围：,I，I-1，-I，,共,（2,I+1）,种取向。,*,氢核（,I,=1/2），,两种取向（两个能级）：,(1)与外磁场平行，能量低，磁量子数,1/2;,(2)与外磁场相反，能量高，磁量子数,1/2;,氢核磁矩的取向与能级分裂,*,氢核磁矩的取向与能级分裂,*,2,、核的饱和与弛豫,Boltzmann,分布,在室温下，磁场中的氢原子核自旋取向倾向取低能态，,但室温时热能比原子核自旋取向能级差高几个数量级，热运动使这种倾向受破坏，,当达到热平衡时，处于高低能态的核数的分布服从,Boltzmann,分布：,*,不同能级上分布的核数目可由,Boltzmann,定律计算：,磁场强度2.3488,T；25C；,1,H,的共振频率与分配比：,两能级上核数目差：1.610,-5,；,低能态的氢核仅比高能态的氢核多十万分之一,*,核磁共振信号就是靠多出的约十万分之一的低能态氢核,的净吸收而产生的。,饱和：,随着吸收过程的进行，如果高能态核不能通过有效途径释放能量回到低能态，那么低能态的核数就越来越少，一段时间后，高能态核数与低能态核数相等，共振吸收信号消失，这种现象称为饱和。,弛豫：,高能态的核以非辐射的方式回到低能态。,自旋驰豫,自旋晶格驰豫（纵向驰豫）,自旋自旋驰豫（横向驰豫）,*,1),自旋晶格驰豫（纵向驰豫,T,1,）,指高能态的核将能量转移给核周围的分子，如固体的晶格、,液体同类分子或溶剂分子，而自旋核自己返回低能态。总能量降低。,弛豫过程用弛豫时间（也称为半衰期）,T,1,来表示，它是高能态核寿命的量度。,T,1,取决于样品中磁核的运动，样品流动性降低时，,T,1,增大。气、液（溶液）体的,T,1,较小，一般在,1,秒至几秒左右；固体或粘度大的液体，,T,1,很大，可达数十、数百甚至上千秒。,因此，在测定核磁共振波谱时，通常采用液体试样。,*,2),自旋自旋驰豫（横向驰豫）,指两个进动频率相同而进动取向不同（即能级不同）的性核，在一定距离内，发生能量交换而改变各自的自旋取向。交换能量后，高、低能态的核数目未变，,总能量未变,（能量只是在磁核之间转移），所以也称为横向弛豫。,时间表示；,T,2,气、液的,T,2,与其,T,1,相似，约为,1,秒；,固体试样中的各核的相对位置比较固定，利于自旋,-,自旋间的能量交换，,T,2,很小，弛豫过程的速度很快，一般为,10,-4,10,-5,秒。,弛豫时间虽然有,T,1,、,T,2,之分，但对于一个自旋核来说，它在高能态所停留的平均时间只取决于,T,1,、,T,2,中较小的一个。因,T,2,很小，似乎应该采用固体试样，但由于共振吸收峰的宽度与,T,成反比，所以，固体试样的共振吸收峰很宽。为得到高分辨的图谱，且自旋,-,自旋弛豫并非为有效弛豫，因此，,仍通常采用液体试样。,*,1),原子核的进动,3,、进动与共振,在外加磁场中，磁场对成一夹角的核磁矩产生一,力矩,，迫使核产生进动（拉摩尔进动），也称为回旋,.,(a),地球重力场中陀螺的进动,(b),磁场中磁性核的进动,我们把原子核的这种旋进运动称为拉莫尔（,Larmor,）进动。,*,核一定时,磁场强度增大，进动频率增加；,磁场强度一定时，磁旋比小的核，进动频率小。,核,（,T,-1,-1,）,磁旋比（,）,E,（,J,）,（,MHz,）,1,H,2.6810,8,6.610,26,100,13,C,6.7310,7,1.710,26,25,19,F,2.5210,8,6.610,26,94,31,P,1.0810,8,2.710,26,40.5,几种原子核的进动频率（,H,0,=2.35T,）,Larmor,进动方程,2),进动频率,v,0,与外磁场强度,H,0,的关系,*,如果在外磁场,H,0,存在的同时，再加上一个方向与之垂直并且强度远小于,H,0,的射频交变磁场,H,1,照射样品，当射频交变磁场的频率,v,与原子核的,Larmor,进动频率,v,0,一致时，原子核就会吸收射频交变磁场的能量，从低能态向高能态跃迁，产生核磁共振吸收。,能级跃迁示意图,*,(,二,),核磁共振条件,condition of,nuclear magnetic resonance,在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。,能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。,产生共振需吸收的能量：,E,=,h,0,由拉莫进动方程：,0,=2,0,=,H,0,;,共振条件：,*,两种取向不完全与外磁场平行，,5424 和 125 36,相互作用,产生进动，,进动频率,0,；,角速度,0,Larmor,进动方程,；,0,=2,0,=,H,0,磁旋比；,H,0,外磁场强度；,*,共振条件,(1)核有自旋(磁性核),(2)外磁场,能级裂分;,(3)照射频率与进动频率相等,*,背景知识,：磁感应强度，单位：特斯拉,T,永磁铁：0.4-0.7,T,变压器铁芯：0.8-1.4,T,超导强电流:几十,T,地面：0.5,10,-4,T,例1,计算在2.3488,T,磁场中，,1,H,的共振频率。,*,例2,计算在多大强度的的磁场中，,1,H,的共振频率为500,MHz。,*,讨论:,共振条件：,（1）对于同一种核，磁旋比,为定值，,H,0,变，射频频率,变。,（2）不同原子核，磁旋比,不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度,H,0,和射频频率,不同。,（3）固定,H,0,，改变,（扫频），不同原子核在不同频率处发生共振（图）。也可固定,，改变,H,0,（扫场）。,扫场方式应用较多。,氢核（,1,H）：1.409 T,共振频率 60,MHz,2.348 T,共振频率 100,MHz,磁场强度,H,0,的单位：1高斯（,GS）=10,-4,T（,特斯拉）,*,讨论:,在1950年，,Proctor,等人研究发现：质子的共振频率与其结构（化学环境）有关。在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和裂分，如右图所示。,由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的信息，进一步确定化合物结构。,*,一、化学位移,二、峰面积与氢核数目,三、峰的裂分及偶合常数,四、,1,H-NMR,谱测定技术,五、,1,H-NMR,谱解析的大体程序,第二节 氢核磁共振,*,一、化学位移（一）定义,屏蔽作用与化学位移,理想化的、裸露的氢核；满足共振条件：,0,=,H,0,/(,2,),产生单一的吸收峰；,实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。,在外磁场作用下，运动着的电子产生与外磁场方向相反的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小：,H,=（1-,）,H,0,：,屏蔽常数。,越大，屏蔽效应越大。实际受到外磁场越小。,0,=,/(,2)（1-,）,H,0,屏蔽的存在，共振需更强的外磁场(相对于裸露的氢核)。,*,化学位移：,(,),chemical shift,在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，,即引起共振吸收峰的位移，,这种现象称为,化学位移,。,不同化学环境核出现在,NMR,图谱上的位置就是化学位移。,*,(,二,).,化学位移的表示方法与基准物资,(1)位移的标准,没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。,相对标准：,四甲基硅烷,Si(CH,3,),4,（,TMS）（,内标）,位移常数,TMS,=0,(2),为什么用,TMS,作为基准?,a.12,个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰；,b.,屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭；,c.,化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。,*,(3),位移的表示方法,与裸露的氢核相比，,TMS,的化学位移最大，但规定,TMS,=0，,其他种类氢核的位移为负值，负号不加。,=（,样,-,TMS,)/,TMS,10,6,(ppm),小,，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在,高场,出现，图,右,侧；,大，,屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在,低场,出现，图,左,侧,；,*,（三）化学位移的影响因素,1电负性,-,去屏蔽效应,与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在,低场,出现。,-,CH,3,，,=1.62.0，,高场；,-,CH,2,I，,=3.0 3.5,低场,-,O-H，-C-H，,大,小,低场,高场,*,电负性对化学位移的影响,碳杂化轨道电负性：,SPSP,2,SP,3,*,与质子相连的原子电负性越大，则质子的化学位移值越大,电负性大的原子数越多，化学位移值越大,*,价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽 低场。,1)C=x(,C,N,O,S,),2,、,磁各向异性效应对,化学位移的影响,各向异性效应不是通过化学键来传递的，而是通过空间来传递的。质子在分子中所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象称为各向异性效应。,*,2,）,叁,键,炔氢处于正屏蔽区，受远程抗磁屏蔽效应的影响，,小于烯氢,=5.8,。乙炔氢,2.88,*,苯环上的6个,电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。（低场高频）,3),苯环,*,单键,RCH,3,R,2,CH,2,10,），谱图中多重峰的峰间距即为偶合常数。而对于高级偶合（,/J,J,烯,Cis,J,炔,J,链烷,（自由旋转）,（,3,）,远程偶合：,相隔四个或四个以上键的偶合,4,J=0-3Hz,（,除了具有大,键和,键系统外）,相互偶合核间隔的键数越多，偶合常数值减小。,*,4,、,角度：,角度对偶合常数的影响很敏感，,因而利用偶合常数可以研究立体结构。,5,、,电负性：,因为偶合靠价电子传递，,因而取代基,X,的电负性越大，,X-CH-CH,的,3,J,HH,越小。,*,一些有代表性的偶合常数,*,（三,),自旋系统,自旋系统按偶合强弱分为一级偶合与高级偶合或称二级偶合。,通常规定，,/,J10,为一级偶合（弱偶合），,/J10,）用相隔较远的英文字母表示，如,AX,或,AMX,等。反之，如果化学位移相差不大（,/J10,），则用相邻的字母表示。比如,AB,、,ABC,、,KLM,等。,ABC,系统，,3,个,H,的化学位移分别是,7.12,、,7.35,、,7.43,。,A,2,X,3,系统（,A,3,X,2,系统）,*,在一组核组中，若这些核化学等价但磁不等价，用同,一字母及右上角加撇、双撇等表示。用,60MHz,仪器测定,对氯苯胺,a,、,b,间（,c,、,d,间）：,构成,AA,BB,系统（不是,AA,XX,系统）,*,用,60MHz,仪器测定环氧乙基苯：,若核组内的核仅化学位移等价但磁不等价，则要在字母右上角标撇、双撇等加以区别。如一个核组内有三个磁不等价核，则可标为,AA,A,。,*,计算证明，,a,、,b,间强偶合，,a,与,c,、,b,与,c,之间弱偶合，,a,、,b,和,c,组成两个大组，,ab,与,c,。三个氢构成,ABX,自旋系统（不是,ABC,或,AMX,系统）,随着核磁共振仪的发展，高磁场仪器日渐普及，从而使一些高级偶合简化成一级偶合，这是因为,随外磁场强度的增加而增加，,J,则基本保持不变，因此,/J,也随之变大。,例如，,丙烯氰的三个氢核，在,60MHz,仪器中属于,ABC,系统，,220MHz,时就变成,AMX,系统。,*,单取代苯：取代基为饱和烷基时，,o,p,m,位氢的,值差别不大，基本是一个大峰，,构成,A,5,系统；不是饱和烷基时，可能构成,ABB,CC,系统，例如苯酚。,双取代苯：若对双取代,XY,，可能,形成,AA,BB,系统，如对氯硝基苯；,X=Y,，则可能形成,A,4,系统，如对苯,二甲酸，呈现单峰。若邻双取代,X,Y,，,但不是烷基时，可能形成,AABB,系统,*,邻位取代苯环,取代基团相同，属于典型的,AABB,体系，其谱图左右对称。,*,对氯硝基苯,属于,AABB,体系，其谱图左右对称。,*,*,四、,1,H-NMR,谱测定技术,（一）试样与溶剂,试样浓度,：5-10%；需要纯样品15-30,mg；,傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1,mg,；,标样浓度,（四甲基硅烷,TMS）,：,1%；,溶剂,：1,H,谱 四氯化碳，二硫化碳；,氘代溶剂,：氯仿，丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物；,*,（,二）强磁场,NMR,仪,在1950年，,Proctor,等人研究发现：质子的共振频率与其结构（化学环境）有关。,在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和裂分，如右图所示。,由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的信息，进一步确定化合物结构。,*,超导核磁共振波谱仪：,永久磁铁和电磁铁：,磁场强度 10.0,T,超导核磁共振波谱仪：,200-400,MHz；,可 高达600-700,MHz；,*,采用高场强仪器,60,MHz,100,MHz,220,MHz,H,C,H,B,H,A,*,常见复杂谱图,7,8,（三）去偶试验（简化图谱的方法）,*,1,、,去偶法（双照射）,第二射频场,H,2,2,X,n,（,共振）,A,m,X,n,系统,消除了,X,n,对的,A,m,偶合,照射,H,a,照射,H,b,*,2.活泼氢,D,2,O,交换反应,3.介质效应,OH,NHSH,1,2,CDC,l,3,溶液,1,2,吡啶,溶液,*,（四）位移试剂(,shift reagents,),稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。,常用：,E,u,（DPM）,3,三（2,2,6,6,四甲基）庚二酮3,5,铕,OH,OH,*,（五）核的,Overhauser,效应,(NOE),定义：已知两个（组）不同类型质子位于相近的空间距离时，,照射其中一个（组）质子会使另一（组）质子得信号强度增加,的现象称之核的,Overhauser,效应,(NOE),。,实例见（,P155,）图,3-52,，图,3-53,*,五、谱图解析的大体程序,解析程序与注意事项：,一般观察：,基线,标准物讯号,杂质峰（溶剂峰）,*,核磁图谱的分类,一级图谱：,由一级偶合产生,特征,服从,n,1,规律,多重峰的峰高比为二项式展开的各系数比,核间干扰弱（,/J10,），光谱简单,多重峰的中间位置是该组质子的化学位移,多重峰的裂距是偶合常数,常见的一些一级偶合系统：,二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统,AX AX,2,、,AMX AX,3,A,2,X,2,A,2,X,3,*,二级图谱：,由高级偶合产生,特征,不服从,n,1,规律,多重峰的峰高比不是二项式展开的各系数比,核间干扰强（,/J10,）,光谱复杂,化学位移一般不是多重峰的中间位置，需由计算求得,多重峰的裂距通常不能作为偶合常数，需由计算求得,一些高级偶合系统：,二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统,AB AB,2,、,ABC AA,BB,ABB,CC,*,样品的制备：,试样浓度,：5-10%；需要纯样品15-30,mg；,傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1,mg,；,标样浓度,（四甲基硅烷,TMS）,：,1%；,溶剂,：,1,H,谱 四氯化碳，二硫化碳；,氘代溶剂,：氯仿，丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物；,*,五、谱图解析的大体程序,由分子式求不饱合度,由积分曲线求,1,H,核的相对数目,解析各基团,首 先解析：,再解析：,(低场信号),最后解析：,芳烃质子和其它质子,活泼氢,D,2,O,交换，解析消失的信号,由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析,参考,IR，UV，MS,和其它数据推断解构,得出结论，验证结构,*,谱图中化合物的结构信息,（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，,多少种；,（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，,多少个；,（3）峰的位移(,)：,每类质子所处的化学环境，,化合物中位置；,（4）峰的裂分数：,相邻碳原子上质子数；,（5）偶合常数(,J,)：,确定化合物构型,。,不足之处：,仅能确定质子（氢谱）。,*,例,1,、,6,个质子处于完全相同的化学环境，单峰。,没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。,谱图解析实例,*,例,2,谱图解析,质子,a,与质子,b,所处的化学环境不同，两个单峰。,单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子）,质子,b,直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子,a,）出现。,质子,b,也受其影响，峰也向低场位移。,*,例,3,谱图解析,裂分与位移,*,例,4,谱图解析,苯环上的质子在低场出现。为什么？,为什么1,H,比6,H,的化学位移大？,*,对比,*,例,6.,谱图解析与结构（,1,）确定,5,2,2,3,化合物,C,10,H,12,O,2,8 7 6 5 4 3 2 1 0,*,谱图解析与结构（,1,）确定步骤,正确结构：,=1+10+1/2(-12)=5,2.1,单峰三个氢，,CH,3,峰,结构中有氧原子，可能具有：,7.3,芳环上氢，单峰烷基单取代,3.0,4.30,2.1,3.0,和,4.30,三重峰和三重峰,OCH,2,CH,2,相互偶合峰,*,例,7,谱图解析与结构(2)确定,9,5.30,3.38,1.37,C,7,H,16,O,3，,推断其结构,6,1,*,结构(2)确定过程,C,7,H,16,O,3，,=1+7+1/2(-16)=0,a.,3.38,和,1.37,四重峰和三重峰,CH,2,CH,3,相互偶合峰,b.,3.38,含有,OCH,2,结构,结构中有三个氧原子，可能具有(,OCH,2,),3,c.,5.3CH,上氢吸收峰，低场与电负性基团相连,正确结构：,*,例,8,谱图解析与结构(3),化合物,C,10,H,12,O,2，,推断结构,7.3,5.21,1.2,2.3,5,H,2,H,2,H,3,H,*,结构(3)确定过程,化合物,C,10,H,12,O,2，,=1+10+1/2(-12)=5,a.,2.32,和,1.2CH,2,CH,3,相互偶合峰,b.,7.3,芳环上氢，单峰烷基单取代,c.,5.21CH,2,上氢，低场与电负性基团相连,哪个正确?,正确：,B,为什么?,*,例,9,谱图解析与结构(4),化合物,C,8,H,8,O,2，,推断其结构,9,8,7,6,5,4,3,10,*,结构(4)确定过程,化合物,C,8,H,8,O,2，,=1+8+1/2(-8)=5,=7-8芳环上氢，四个峰对位取代,=,9.87,醛基上,氢，,低,=,3.87,CH,3,上,氢 低场移动，与电负性强的元素 相连：,O,CH,3,正确结构：,*,例,10,联合谱图解析 （,1,）,C,6,H,12,O,1700,cm,-1,C=0,醛,酮,3000,cm,-1,-C-H,饱和烃,两种质子 1：3或3：9,-,CH,3,：-C(CH,3,),9,无裂分，无相邻质子,*,例,11,联合谱图解析（2）,C,8,H,14,O,4,1700,cm,-1,C=0,醛,酮，排除羧酸，醇，酚,4,端甲基,C,=13-14,C,CH,CH2,CH3,邻碳上取代基增多,C,越大,*,化学位移规律：烯烃,C,=100-150（,成对出现）,端,碳,=,CH2,110；,邻碳上取代基增多,C,越大：,*,化学位移规律：,炔烃,C,=65-90,*,化学位移表1,chemical shift table,*,化学位移表2,chemical shift table,*,三、偶合与弛豫,13,C-,13,C,偶合的几率很小（,13,C,天然丰度1.1%）；,13,C-,1,H,偶合；偶合常数,1,J,CH,：100-250 Hz；,峰裂分；谱图复杂；,去偶方法：,(1)质子噪声去偶或宽带去偶(,proton noise decoupling or boradband decoupling,),：,采用宽频带照射，使氢质子饱和；,去偶使峰合并，强度增加,(2)质子偏共振去偶：,识别碳原子类型；,弛豫：,13,C,的弛豫比,1,H,慢，可达数分钟；采用,PFT-NMR,可测定，提供空间位阻、各向异性、分子大小、形状等信息；,*,碳谱与氢谱的对比谱图去偶作用对比,*,碳谱与氢谱的对比,*,谱图去偶作用对比,*,谱图去偶作用对比,*,四、,13,C NMR,谱图,*,13,C NMR,谱图2,*,13,C NMR,谱图3,20,30,40,50,60,q,d,q,s,t,例3.化合物,C,12,H,26,，,根据,13,C NMR,谱图推断其结构。,*,13,C NMR,谱图4,