氧化反应专题讲座课件.ppt

Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second Level,Third Level,Fourth Level,Fifth Level,文档仅供参考，不能作为科学依据，请勿模仿；如有不当之处，请联系网站或本人删除。,概 述,定义:,狭义：加,氧,去氢,广义：电子转移，使C上电子云降低,第一节 烃的氧化反应,第二节 醇的氧化反应,第三节 醛、酮的氧化反应,第四节 含烯键化合物的氧化反应,第五节 芳烃的氧化反应,第六节 脱氢反应,第七节 胺的氧化反应,第一节 烃类的氧化,一、苄位烃基的氧化,1,、氧化成醛,2,、氧化成酮或酸,二、羰基,位活性烃基的氧化,1,、形成,-,羟酮,2,、形成,1,2-,二羰基化合物,三、烯丙位烃基的氧化,1,、二氧化硒氧化,2,、用,CrO,3,-,吡啶复合体,(Collins,试剂,),氧化,3,、用过氧酸酸酯氧化,铬酐-醋酐（CrO,3,-Ac,2,O),控制,氧化苄位甲基形成醛,一,.,苄位,氧化成醛,C,r,O,O,O,+,O,C,C,O,O,C,H,3,C,H,3,C,r,O,O,O,C,C,H,3,O,C,C,H,3,O,O,C,H,3,C,r,O,O,O,C,C,H,3,O,C,C,H,3,O,O,+,C,H,O,C,O,C,H,3,O,C,O,C,H,3,+,C,r,O,H,O,H,H,2,O,C,H,O,硝酸铈铵（Ce(NH,4,),2,(NO,2,),6,）CAN,一,.,苄位,氧化成醛,反应,需水的参与,在酸性介质中进行，,不论,多少甲基,，最终只氧化一个,一,.,苄位,氧化成醛,硝酸铈铵氧化的机理，据认为是单电子转移过程。,A,r,C,H,3,+,C,e,4,+,A,r,C,H,2,+,C,e,3,+,+,H,A,r,C,H,2,+,C,e,4,+,+,H,2,O,A,r,C,H,2,O,H,+,2,C,e,4,+,A,r,C,H,2,O,H,+,C,e,3,+,+,H,A,r,C,H,O,+,2,C,e,3,+,+,2,H,铬,酰氯,（,二氯铬,酰 Etard,埃塔,试剂）,一,.,苄位,氧化成醛,制备：HCl、H,2,SO,4,滴加到CrO,3,中，蒸馏除水,C,r,O,3,+,H,C,l,H,2,S,O,4,1,0,C,r,O,O,C,l,C,l,b,p,1,1,7,一,.,苄位,氧化成醛,离子型机理,自由基型机理,一,.,苄位,氧化成醛,温度过高则可能继续氧化而生成酸,一,.,苄位,氧化成醛,芳环上同时存在硝基、氯等吸电子基时，甲基氧化的收率降低。如间硝基甲苯和间氯甲苯用铈盐氧化，产物收率仅,5060,。,C,H,3,N,O,2,C,e,4,+,/,3,.,5,N,H,N,O,3,9,0,0,4,.,5,h,N,O,2,C,CHO,5,0,%,C,H,3,C,l,6,0,0,6,5,m,i,n,C,e,4,+,/,6,N,H,C,l,4,C,l,C,H,3,5,0,%,一,.,苄位,氧化成酸或酮,铬酸：,一,.,苄位,氧化成酸或酮,KMnO4,KMnO,4,为氧化剂,一,.,苄位,氧化成酸或酮,硝酸为氧化剂（稀硝酸）,一,.,苄位,氧化成酸或酮,空气氧化,(,O,2,),在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基,一,.,苄位,氧化成酸或酮,苄位亚甲基被氧化可形成相应的酮，用硝酸铈铵作氧化剂时，收率亦较高。,硝酸铈铵,为氧化剂,二,.,羰基,-,位氧化,形成,-,位羟基酮,Pb(OAc),4,(LTA)Hg(OAc),2,二,.,羰基,-,位氧化,形成1,2-二羰基化合物,SeO,2,是一种选择性氧化剂，性质较温和，用量不足时，只能得到,-,位羟基衍生物。,SeO,2,为氧化剂,二,.,羰基,-,位氧化,形成1,2-二羰基化合物,OH,-,+,SeO,2,为氧化剂,氧化机理,二,.,羰基,-,位氧化,形成1,2-二羰基化合物,位于共轭体系中的活性亚甲基，也可被二氧化硒氧化成相应的羰基化合物。,N,C,H,2,S,e,O,2,/,H,O,A,c,N,C,O,(,8,1,%,),S,e,O,2,/,H,2,O,2,3,0,2,4,0,4,h,O,(,6,5,%,),三,.,烯丙位氧化,形成烯丙基醇,一些氧化剂可使烯丙位甲基、亚甲基或次甲基氧化成相应的醇、醛或酮而不破坏双键。,HOAc,C,H,H,2,C,C,H,C,H,H,C,C,H,O,Ac,C,H,C,C,H,OH,O,H,2,O,H,C,H,H,2,C,C,H,C,H,H,C,C,H,O,H,C,H,C,C,H,O,O,1.,SeO,2,/H,2,O/HOAc,三,.,烯丙位氧化反应,形成烯丙基醇,当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位,SeO,2,的氧化原则,三,.,烯丙位氧化形,成烯丙基醇,在原则下，CH,2,CH,3,CHR,2,三,.,烯丙位氧化,形成烯丙基醇,在相矛盾时，按,环内双键，在前提下优先氧化环上的烯丙位,三,.,烯丙位氧化,形成烯丙基醇,抗肿瘤药喜树碱（,Camptothecin,）中间体的合成，就是利用二氧化硒的这种氧化作用。,N,N,O,C,H,2,C,H,C,O,O,C,H,3,C,2,H,5,S,e,O,2,/,H,O,A,c,C,2,H,5,C,H,C,O,O,C,H,3,C,H,2,O,A,c,O,N,N,双键位于末端，则氧化的同时，双键可发生位移。,C,H,3,(,C,H,2,),2,C,H,2,C,H,C,H,2,S,e,O,2,C,H,3,(,C,H,2,),2,C,H,C,H,C,H,2,O,H,三,.,烯丙位氧化,形成烯丙基酮、醛,2.,铬酐吡啶,分子内盐,Collins,试剂,(CrO,3,.2Py CH,2,Cl,2,),C,H,3,C,H,3,O,C,r,O,3,-,P,y,/,C,H,2,C,l,2,氧化同时发生烯丙键的位移,O,C,r,O,3,P,y,三,.,烯丙位氧化,形成烯丙基醇,3.,有机过酸酯（引入酰氧基后水解）,得烯丙醇,C,6,H,5,C,O,O,C,(,C,H,3,),3,/,C,u,B,r,O,O,C,C,6,H,5,O,(,7,7,%,),O,H,C,H,3,C,O,3,C,(,C,H,3,),3,三,.,烯丙位氧化,形成烯丙基醇,有机过酸酯氧化,反应机理,O,R,C,O,O,C,(,C,H,3,),3,C,u,(,C,H,3,),3,C,O,+,R,C,O,O,+,C,u,2,+,+,(,C,H,3,),3,C,O,H,H,+,(,C,H,3,),3,C,O,H,H,H,R,C,O,O,/,C,u,2,+,R,C,O,O,+,C,u,+,H,O,C,R,O,+,C,u,第二节 醇的氧化,R,-,C,H,2,-,O,H,R,C,H,O,R,C,O,H,O,O,伯,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,1,.1,铬酸为氧化剂,H,2,CrO,4,R,C,H,2,O,H,R,C,H,O,R,C,O,O,H,R,C,H,2,O,H,R,C,H,O,C,H,2,R,O,H,R,C,O,O,C,H,2,R,O,H,N,a,2,C,r,2,O,7,/,H,2,S,O,4,/,H,2,O,5,5,0,O,(,8,3,8,5,%,),C,6,H,1,3,C,H,C,H,3,O,H,1,0,0,0,N,a,2,C,r,2,O,7,/,H,2,S,O,4,/,H,2,O,C,6,H,1,3,C,C,H,3,O,(,9,2,9,6,%,),一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,铬酸为氧化剂,H,2,CrO,4,反应机理,(,1,),R,R,C,H,O,H,+,H,O,C,r,O,H,O,O,f,a,s,t,C,H,O,R,R,O,O,C,r,O,H,+,H,2,O,(,2,),O,O,C,r,O,H,C,O,R,R,H,B,s,l,o,w,C,R,R,O,+,H,C,r,O,3,-,+,B,H,C,R,R,C,C,r,O,O,O,H,H,s,l,o,w,C,R,R,O,+,C,r,H,O,O,H,O,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,甾体环上位阻大的OH反而易被氧化。,因为脱氢是控制反应速率的步骤。,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,1.2.,Jones试剂:26.72gCrO,3,+23mlH,2,SO,4,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,1.3,铬酐吡啶络合物,Collins试剂：CrO,3,:Py=1:2,PCC:氯铬酸吡啶,盐,PDC:,重铬酸吡啶盐,烯丙位、苄位-,OH（,不改变双键位置）,适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,KMnO,4,H,+,强,O,H,-,中,M,n,O,4,-,+,2,H,2,O,+,3,e,M,n,O,2,+,4,O,H,2,锰化合物的氧化,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,活性MnO,2,:新鲜制备的MnO,2,，用于烯丙醇的氧化,C,H,C,H,3,O,H,C,H,C,H,3,O,H,C,C,H,3,O,C,C,H,3,O,K,M,n,O,4,M,g,(,N,O,3,),2,6,6,%,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,C,H,2,O,H,C,H,2,O,H,C,H,O,C,H,2,O,H,活性,M,n,O,2,C,H,2,C,l,2,r,.,t,H,O,H,O,O,H,O,H,O,O,H,活性,M,n,O,2,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,C,H,2,O,H,M,n,O,2,/,C,6,H,6,回,流,C,H,O,N,H,M,n,O,2,/,E,t,2,O,C,H,2,O,H,N,H,C,H,O,(,6,5,%,),H,3,C,O,H,3,C,O,C,H,C,H,2,C,H,2,O,H,O,H,M,n,O,2,/,C,H,3,C,O,C,H,3,2,5,0,C,H,3,C,O,H,3,C,O,C,C,H,2,C,H,2,O,H,O,(,9,4,%,),一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,Ag,2,CO,3,为氧化剂,二甲基亚砜可被,DCC、Ac,2,O、,三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，在温和条件下即可以将醇氧化。,适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化,3.1.,二甲基亚砜,-DCC,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,N,C,N,S,O,C,H,3,H,3,C,H,N,C,N,H,O,S,H,3,C,C,H,3,H,O,C,H,2,R,R,H,2,C,O,S,C,H,3,C,H,3,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,O,C,O,C,H,3,H,O,C,O,C,H,3,O,H,3,C,D,M,S,O,D,C,C,:,9,9,%,:,6,.,5,%,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,3.2DMSO-Ac,2,O,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,C,H,3,O,H,C,H,3,O,O,C,H,3,O,H,C,H,3,D,M,S,O,-,A,c,2,O,r,.,t,4,7,%,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,4.Oppenauer,氧化,奥芬脑尔,-,氧化仲醇成酮,Oppenauer,氧化和,H,2,CrO,4,氧化均不适合伯醇的氧化,反应可逆，加大丙酮量（丙酮既作溶剂又作氧化剂）,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,氧化特点,Oppenauer,氧化,奥芬脑尔,-,氧化仲醇成酮,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,烯丙位羟基较仲醇更易被氧化,H,O,O,H,O,O,H,A,g,2,C,O,3,C,H,3,C,O,C,H,3,O,H,O,H,O,O,H,A,g,2,C,O,3,5.Ag,2,CO,3,为氧化剂,一,.,伯、仲醇被氧化成醛、酮,对于,1,，,4-,二醇、,l,，,5-,二醇、,1,，,6-,二醇等二元醇氧化时，当二个羟基都是伯醇羟基时，则生成相应的内酯。,其它二元醇可被正常地氧化成羟基醛或酮。,二,.,伯醇被氧化成羧酸,伯醇可直接氧化成羧酸。,常用的氧化剂为六价铬化合物、高锰酸钾、硝酸等。,三,.1,2-,二醇的氧化,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,O,H,O,H,O,O,O,1.Pb(OAc),4,作氧化剂,:,亲电消除反应,三,.1,2-,二醇的氧化,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,三,.1,2-,二醇的氧化,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,2,.,过碘酸为氧化剂 (,HIO,4,2H,2,O)(H,5,IO,6,),：亲电消除,第三节 醛、酮的氧化 一,.,醛的氧化,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,1.,KMnO,4,为氧化剂,醛氧化为羧酸,2.,铬酸为氧化剂,醛氧化为羧酸,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,3.Ag,2,O,为氧化剂,4.MnO2,为氧化剂时一般只氧化烯丙醇,，,不饱和醛。但当存在,CN-,和醇时，可得到相应的,，,不饱和羧酸酯，反应收率较高，且双键构型不变。而,Ag2O,为氧化剂时，因采用碱性条件，双键构型经常改变，副反应较常见。,芳醛氧化为酚：,Dakin,反应,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,5.,有机过酸为氧化剂,：氧化芳醛,酚或芳酸：,二,.,酮的氧化,铬酸或,KMnO4,氧化酮，在剧烈的反应条件下，相邻羰基的碳碳键断裂，得到羧酸。,二,.,酮的氧化,Baeyer-Villiger,拜尔-维利格,氧化,二,.,酮的氧化,第四节 含烯键化合物的氧化,烯键的环氧化,1.,与羰基共轭双键的环氧化,2.,不与羰基共轭双键的环氧化,二,.,氧化成1,2-,二醇,1.,氧化生成顺式1,2-,二醇,2.,氧化生成反式1,2-,二醇,三,.,烯键的断裂氧化,1.,用,KMnO,4,氧化,2.,用,O,3,分解,一,.,烯键的环氧化,氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或叔丁基过氧化氢,C,C,C,O,R,C,O,O,C,C,C,O,O,O,R,-,O,R,C,C,C,O,O,O,C,C,C,与羰基共轭双键的环氧化,（亲核加成反应）,与羰基共轭双键的环氧化,H,3,C,C,H,C,H,C,O,C,H,3,H,3,C,C,H,C,C,O,C,H,3,H,C,C,O,H,3,C,H,H,C,O,C,H,3,H,2,O,2,/,O,H,产物位阻大的基团相隔最远,O,O,O,H,2,O,2,/,O,H,O,O,O,H,2,O,2,/,O,H,在位阻小的一侧生成环氧环,与羰基共轭双键的环氧化,C,O,C,H,3,A,c,O,H,2,O,2,/,N,a,O,H,/,C,H,3,O,H,2,8,3,2,0,C,5,h,H,O,C,H,3,C,O,O,(,8,0,%,),H,2,O,2,/,N,a,O,H,/,M,e,2,C,O,t,-,B,u,O,O,H,/,N,a,O,H,/,M,e,O,H,C,H,C,H,C,H,O,C,H,C,H,C,O,O,H,C,H,C,H,C,H,O,O,O,烯烃的环氧化反应在甾体药物的合成反应中应用较多,。,对于,-,不饱和醛的环氧化，不同,PH,值影响到产物结构,。,Ph10.5,一,.,烯键的环氧化,Ag,2,CO,3,为氧化剂,H,2,O,2,ROOH/（,催化剂为:,V、W、Mo、Cr,等的配合物）,t,-,B,u,O,O,H,V,或,M,o,H,3,C,C,C,H,2,C,C,H,2,C,H,3,C,H,3,C,H,3,H,3,C,C,C,H,2,C,C,H,2,C,H,3,C,H,3,C,H,3,O,O,2,N,C,(,C,H,3,),2,O,O,H,C,(,C,H,3,),2,O,O,H,t,-,B,u,O,O,H,烷基过氧化氢氧化剂结构的影响：,三氟过氧醋酸是最强的过氧酸,2,.,不与羰基共轭双键的环氧化,（亲电反应）,不与羰基共轭双键的环氧化,Ag,2,CO,3,为氧化剂,H,O,O,H,H,O,O,H,O,t,-,B,u,O,O,H,/,V,2,O,5,O,O,t,-,B,u,o,o,H,M,o,(,C,O,),6,9,2,%,8,%,烯烃结构的影响：,不与羰基共轭双键的环氧化,有机过酸为氧化剂,特点：,i),双键电子云越高，越易氧化,R,C,O,O,H,+,H,2,O,2,R,C,O,O,O,H,+,H,2,O,C,H,3,C,H,3,C,H,3,C,H,3,O,R,C,O,3,H,不与羰基共轭双键的环氧化,ii),形成的环氧环在位阻小的一侧,O,COOH,COOOH,E,t,2,O,O,C,H,3,C,O,3,H,不与羰基共轭双键的环氧化,iii),电子云密度低用,CF,3,CO,3,H,C,H,2,C,C,O,O,C,2,H,5,C,H,3,C,F,3,C,O,O,O,H,N,a,2,H,P,O,4,C,H,2,C,l,2,回流,C,H,3,C,H,2,C,C,O,O,C,2,H,5,O,iv),的形成，不改变原来双键的立体构型,C,C,O,C,C,C,H,2,7,H,3,C,C,H,2,7,C,O,O,H,C,C,O,H,H,R,R,P,h,C,O,O,O,H,不与羰基共轭双键的环氧化,v),分子中的羟基、酰基不氧化,C,C,l,H,H,C,l,C,C,H,O,H,5,O,C,2,h,C,H,3,C,O,3,H,H,O,A,c,C,H,2,C,l,2,O,H,C,H,C,C,l,H,H,C,l,C,O,(,5,5,%,),C,H,3,(,C,H,2,),7,C,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,N,H,C,6,H,1,3,n,H,C,H,3,C,O,3,H,H,O,A,c,2,0,2,5,O,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,N,H,C,6,H,1,3,n,H,C,H,3,(,C,H,2,),7,C,C,O,(,5,3,%,),二,.,烯烃氧化生成1,2-,二醇,Ag,2,CO,3,为氧化剂,(1)KMnO4,为氧化剂,（13%高锰酸钾水溶液，有机相/水相，,PH12),H,2,O,R,C,H,O,H,C,H,O,H,R,H,2,O,R,C,H,O,C,R,H,O,M,n,O,O,H,O,H,R,C,H,C,R,H,O,O,O,O,M,n,K,+,R,C,H,O,H,C,R,O,H,M,n,O,H,O,H,O,1.,生成顺式1，2,-,二醇,烯烃氧化生成顺式1,2-,二醇,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,C,H,3,(,C,H,2,),7,C,H,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,O,H,K,M,n,O,4,H,2,O,C,H,3,(,C,H,2,),7,C,H,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,O,H,O,H,O,H,C,H,3,(,C,H,2,),7,C,H,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,O,H,K,M,n,O,4,H,O,C,H,3,(,C,H,2,),7,C,H,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,O,H,O,H,O,H,K,M,n,O,4,H,O,M,g,(,S,O,),2,O,H,O,H,O,H,O,H,K,M,n,O,H,2,O,M,(,S,O,4,),O,H,O,H,O,H,O,H,(2)OsO,4,为氧化剂:（四氧化锇）,Ag,2,CO,3,为氧化剂,Ag,2,CO,3,为氧化剂,烯烃氧化生成顺式1,2-,二醇,R,C,H,C,R,H,O,s,O,:,O,:,O,O,+,O,s,O,O,O,O,C,C,H,R,R,H,P,y,P,y,P,y,O,s,O,H,O,H,O,O,R,C,H,O,H,C,H,O,H,R,+,烯烃氧化生成顺式1,2-,二醇,C,H,3,C,H,3,C,H,3,C,H,3,O,H,O,H,O,s,O,4,/,P,y,E,t,2,O,H,O,H,O,O,H,O,H,O,s,O,4,/,P,y,E,t,2,O,O,H,O,H,O,s,O,4,/,P,y,E,t,2,O,两个,OH,在位阻小,的地方生成,烯烃氧化生成顺式1,2-,二醇,环状锇酸酯水解方法：,强碱性水溶液和甘露醇中水解；,水与醇溶液中，亚硫酸钠或酸性亚硫酸钠水解；,硫化氢溶液水解。,(3)Woodward,法(,I,2,+RCOOAg+H,2,O),烯键氧化成顺式,1,2-,二醇,H,H,O,H,O,H,H,H,O,H,O,H,W,o,o,d,w,a,r,d,法,O,s,O,4,OH,生成在位阻大的地方，与,OsO,4,氧化正相反,Prevosts,试剂,:,碘的四氯化碳溶液和等摩尔醋酸银或苯甲酸银组成的,试剂,.,特点：反应条件温和，不影响其它敏感基团。,烯键氧化成顺式,1,2-,二醇,C,C,I,I,A,g,O,C,C,H,3,O,C,C,I,O,C,C,H,3,O,+,A,g,I,C,H,3,C,O,I,O,C,C,A,g,O,C,C,O,C,C,H,3,H,2,O,O,C,C,O,C,C,H,3,O,H,C,C,O,O,H,3,C,C,O,H,H,2,O,C,C,H,O,O,H,机理,有机过氧酸（生成 后水解）,烯键氧化成反式,1,2-,二醇,H,C,O,O,H,O,O,H,O,C,H,O,N,a,O,H,O,H,O,H,(,6,5,7,3,%,),C,C,O,H,C,C,O,H,C,H,3,C,O,O,C,H,3,C,O,O,C,C,O,H,C,C,C,H,3,C,O,O,O,H,C,C,H,O,O,H,H,2,O,prevost,反应,I,2,+RCOOAg(,无水),烯键氧化成反式,1,2-,二醇,H,C,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,O,H,C,H,3,(,C,H,2,),7,1,.,I,2,/,C,H,3,C,O,O,A,g,/,p,h,H,2,.,K,O,H,/,C,2,H,5,O,H,/,H,2,O,H,C,C,H,(,C,H,2,),7,C,O,O,H,C,H,3,(,C,H,2,),7,O,H,O,H,(,7,5,%,),I,2,/,C,6,H,5,C,O,O,A,g,/,C,6,H,6,O,C,C,6,H,5,O,O,C,C,6,H,5,O,(,4,4,%,),机理,烯键氧化成反式,1,2-,二醇,O,H,C,C,H,O,C,C,H,3,O,C,C,H,3,O,O,C,C,H,H,O,C,C,H,3,H,3,C,C,O,O,特点：反应条件温和，不影响其它敏感基团。,三,.,烯键断裂氧化,1KMnO,4,为氧化剂(,PH RBr RCl,反应常在碱性条件下进行。,常用碱为,NaHCO,3,、,取代吡啶等,。,氧化剂：,DMSO,二,.,磺酸酯氧化为醛酮等羰基化合物,其它氧化反应,伯醇、仲醇的磺酸酯均可被,DMSO,氧化成羰基，生成的醛一般不进一步氧化。,