第2节-肽(1学时)课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第二节 肽,1,肽和肽键的结构,2 天然存在的活性肽（,active peptide）,3 肽的理化性质,1.1 肽的概念（concept of peptide）,由2个或2个以上的氨基酸通过,肽键,连接而成的化合物称为肽。,肽键（,peptide bond）:,一分子氨基酸的,-COOH,与另一分子氨基酸的,-NH,2,能过失水缩合而形成的键称为肽键，又称为,酰胺键,；是蛋白质和肽中,基本连接方式,。,肽键（peptide bond）的证据,1）蛋白质分子中游离的,-,氨基和,-,羧基很少；但在蛋白质水解过程中，游离的,-,氨基和,-,羧基以等摩尔数的数值增加；,2）某些人工合成的多肽能被水解蛋白质的蛋白酶所水解；,3）包含,CONH,基团的化合物如双缩脲（,biuret）H,2,N CONHCONH2,能与硫酸铜-氢氧化钠溶液产生双缩脲颜色反应；天然蛋白质也有同要的反应。,4）人工合成的多聚氨基酸的,X,身线衍射图案和红外吸收光谱与天然的纤维状蛋白质十分相似；,5）我国在世界上首次人工合成蛋白质结晶牛胰岛素的成功，完全证明了蛋白质的肽链结构学说的正确性。,由2分子氨基酸组成的肽称为,二肽（,di,peptide）,;,由3个、4个、5个氨基酸分别称为三肽、四肽、五肽。通常把含有几个或十几个氨基酸的肽称为,寡肽（,olig,o,peptide）;,由20个以上的氨基酸组成的肽称为,多肽（,poly,peptide）,，,由于大多数寡肽和多肽呈链状，又称为,肽链（,peptide chain）,少数成环状，称为,环状肽（,cyclic peptide）,二硫键(,二硫桥，,disulfide bond),由2个,Cys,残基的,SH,形成的，,有链间和链内二硫键之分。,二硫键起着稳定空间结构的作用，二硫键越多越称稳定，而且往往与生物活性有关。,1）,氨基端（,N-,末端）和羧基端（,C-,末端）,：,含游离,-NH,2,一端称为,N-,末端；含游离,-COOH,的一端称为,C-,末端；,2）,氨基酸残基（,amino acid residue）,:,肽链中的氨基酸由于参加肽键的形成，已不是原来完整的分子，因此称为氨基酸残基,1.3 肽的命名,肽的命名是根据参与其组成的氨基酸残基来确定的，规定从,N-,末端的氨基酸残基开始，称为,某氨（基）酰某氨（基）酰某氨基酸。,丝氨酰甘氨酰酪氨酰丙氨酰亮氨酸,1.4 表示方法,通常把肽链的,N-,末端写在左边，,C-,末端的氨基酸写在右边，即肽链具有极性（方向性）,写出组成肽的氨基酸的三个字母或单个字母（长的多肽链）的简写符号，氨基酸残基之间用“-”或“”连接。例如：丝氨酰甘氨酰酪氨酰丙氨酰亮氨酸可写成：,Ser-Gly-Tyr-Ala-Leu,或,Ser,Gly,Tyr,Ala,Leu,或,SGYAL,注意：如果写为,Leu-Ala-Tyr-Gly-Ser，,则为截然不同的五肽。,“”,2 天然存在的活性肽（active peptide）,2.1 还原型谷胱甘肽,（,reduced glutathione,GSH),2.2 催产素和加压素,2.3 脑啡肽（,enkephalin）,2.4,-,鹅膏蕈碱（,-,amanitin),2.5 鹅肌肽(,anserine),和肌肽(,carnosine),2.1 还原型谷胱甘肽（reduced glutathione,GSH),GSH的特点,是存在于动植物和微生物中的重要三肽，即,-,谷氨酰半胱氨酰甘氨酸,1）由,Glu,Cys,Gly,组成的三肽；,2）分子中有一特殊的,-,肽键，由,Glu,的,-COOH,与,Cys,的,-NH,2,失水缩合形成；,3）,GSH,分子中有一活泼的,SH，,易被氧化，两分子,GSH,脱氨形成氧化型的,GSSG。,GSH,在红细胞中作为巯基的缓冲剂存在，维持血红蛋白或红细胞其他蛋白质的,Cys,残基的还原状态。,2.2催产素与加压素,人、牛、羊、猪、马及鸡的催产素（,oxytocin）,的等电点为,pH7.7,结构相同；催产素和加压素都是,九肽激素,，为脑下垂体后叶分泌，二者结构相似，都有环状结构，且氨基酸的组成也很相似，这两者很可能来源于共同的祖先激素（,ancestral hormone）;,不同的是催产素的第3位和第8位分别是,Ile,和,Leu;,而加压素分别为,Phe,和,Lys,结构不同，其功能也不同；,催产素的生物作用是能使多种平滑肌收缩（特别是子宫肌肉），具有催产（使妊娠子宫收缩，分娩胎儿）及使乳腺排乳的作用，临床上用于引产和减少产后出血。,加压素的作用：能使小动脉收缩，从而增高血压，并有减少排尿的作用，所以也称抗利尿激素，临床上用来治疗尿崩症.,催产素与加压素的结构,2.3 脑啡肽（enkephalin）,是从高等动物脑中发现的一种五肽，在中枢神经系统中形成，是体内自己产生的一为鸦片剂，具有镇痛的作用，有二种类型：,Met,型脑啡肽,:Tyr-Gly-Gly-Phe-,Met,Leu,型脑啡肽,:,Tyr-Gly-Gly-Phe-,Leu,2.4-鹅膏蕈碱,某些蕈（,mushrooms）,能产生剧毒毒素，其本质为肽类化合物，如,-,鹅膏蕈碱是从鹅膏蕈属中分离出来，是一个,环状八肽,。,-,鹅膏蕈碱能与真核生物的,RNA,聚合酶,II,牢固结合而抑制酶的活性，因而使,RNA,合成不能进行，但不影响原核生物的,RNA,合成。,-鹅膏蕈碱的结构图,2.5 鹅肌肽(anserine)和肌肽(carnosine),鹅肌肽,:,-,丙氨酰-1-甲基组氨酸；,肌肽,：,-,丙氨酰组氨酸,两者在骨骼肌中含量很高，每千克肌肉达2030,mmol。,其功能目前不清楚，有人认为可能与肌肉收缩有关。,注意,：某些天然肽中含有的,-,肽键、,-,氨基酸和,D,型氨基酸等在蛋白质中是不存在的，很可能结构上的这些变化使分化了的肽可以免受蛋白水解酶 的作用。,3肽的理化性质,1）许多,短肽,已经等到晶体，在水溶液中以,偶极离子,存在；,2）两性解离，在,PH014,范围内，肽键中的酰胺氢（,CON,H,）,不解离，肽有酸碱性主要决定于肽链中游离的末端,-NH,2,、-COOH,及侧链,R,基可解离的功能团。在长肽或蛋白质中，可解离的团主要是有侧链。,常见解离基团,3）,双缩脲反应（,biuret reaction）,:,含2个或2个以上的肽键化合物与,硫酸铜的碱性溶液,发生双缩脲反应而生成紫红色或蓝柴紫色的复合物。据此可用分光光度计测定蛋白质的含量。,4）,旋光性,：一般短肽的旋光度约等于组成该肽的各个氨基酸的旋光度总和。但长肽或蛋白质的旋光度不等于其组成氨基酸的旋光度简单加和。,