七-萜类和挥发油.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,一、萜的含义和分类,萜类化合物是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。,第一节 萜 类,萜类化合物,是一类由甲戊二羟酸衍生而成，具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物，分子式符合(C,5,H,8,)n通式。,甲戊二羟酸,异戊二烯,分 类,碳原子数,通式,(C,5,H,8,),n,存 在,半 萜,5,n=1,植物叶,单 萜,10,n=2,挥发油,倍 半 萜,15,n=3,挥发油,二 萜,20,n=4,树脂,、,苦味质,、,植物醇,二倍半萜,25,n=5,海绵,、,植物病菌,，,昆虫代谢物,三 萜,30,n=6,皂苷,、,树脂,、,植物 乳汁,四 萜,40,n=8,植物胡萝卜素,多 聚 萜,37.510,5,n8,橡胶、硬橡胶,二、萜类化合物的分类及分布,1.链状单萜,香叶醇,橙花醇,香茅醇,香叶醛,橙花醛,-柠檬醛,-柠檬醛,2.单环单萜,l,-薄荷醇,d,新薄荷醇,薄荷酮,3.双环单萜,l,-龙脑,d,-龙脑,龙脑俗称“冰片”，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。,冰片有发汗、兴奋、镇痉和止痛、抗缺氧、防止虫蛀蚀等作用。,樟脑,-氧化樟脑,对-氧化樟脑,驱虫、强心作用,芍药苷,O,O,H,O,H,O,C,H,2,O,H,H,O,H,O,O,H,O,C,O,O,H,2,C,镇痛、镇静、抗惊厥,（二）环烯醚萜类,环烯醚萜是一类特殊的,单萜,，多与糖结合形成苷。,环烯醚萜类化合物在植物中分布较广，尤其是玄参科、龙胆科等植物中较为常见。有利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等生理活性。,环烯醚萜含有环戊烷结构单元，包括含有取代环戊烷环烯醚萜和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜两种基本碳架。,龙胆苦苷 龙胆碱,（三）倍半萜,倍半萜是由3个异戊二烯单元聚合而成、含15个碳原子的一类化合物；多数为液体，存在于挥发油中,，是挥发油中高沸程部分，250-280。,倍半萜的含氧衍生物（醇、酮、内酯）也广泛存在于挥发油中。,1.无环倍半萜,C,H,3,C,H,3,C,H,3,C,H,3,C,H,2,O,H,C,H,3,C,H,3,O,H,C,H,3,金合欢烯,橙花醇,金合欢烯,金合欢醇,2.环状倍半萜,-姜黄烯,（单环）,杜松烯,（双环）,O,O,H,H,C,H,3,H,3,C,O,O,O,C,H,3,H,青蒿素,（内酯类）,青蒿素是过氧化物单环倍半萜，是从植物黄花蒿中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，在水中及油中均难溶解。,O,O,C,O,C,H,2,C,H,2,C,O,O,H,H,H,C,H,3,H,3,C,O,O,O,C,H,3,H,O,O,C,H,3,H,H,C,H,3,H,3,C,O,O,O,C,H,3,H,O,O,H,H,H,C,H,3,H,3,C,O,O,O,C,H,3,H,双氢青蒿素,蒿甲素,青蒿琥珀单酯,愈创木薁,（双环型）,挥发油分级蒸馏时，在250-300高沸点馏分中有时可见美丽的蓝色、紫色或绿色的馏分，表示可能有薁类成分存在。,（四）二萜,二萜类是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的一类化合物；多数二萜类化合物不具有挥发性。,许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、丹参酮、甜菊苷等都具有较强的生物活性。,C,H,2,O,H,植物醇,1.链状二萜,2.环状二萜,维生素A,（单环）,银杏内酯B,（双环）,银杏内酯对血小板活化因子(PAF)受体有强大的特异性抑制作用，是天然的PAF受体拮抗剂。,紫杉醇是红豆杉中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。,紫杉醇,（三环）,红豆杉种植基地,紫杉醇,红豆杉细胞培养,合成紫杉醇,甜菊苷,（四环）,（五）二倍半萜,二倍半萜是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子的一类化合物。,海绵是二倍半萜的主要来源，二倍半萜在陆地生物中极为罕见。,O,C,O,O,C,H,3,C,O,O,H,1,4,6,8,10,12,14,16,18,20,21,22,23,24,25,呋喃海绵素3,(六）三萜,三萜含有六个异戊二烯单位，由30个碳原子组成的一类化合物。,鲨烯,H,O,O,H,O,O,C,甘草次酸,(七)四萜,在自然界分布很广，这类化合物得分子中都含有一个长的C=C双键共轭体系，所以它们多带有黄至红的颜色，常被叫做多烯色素。,-胡萝卜素,(八)多萜,分子结构中具有8个以上的异戊烯基单元的化合物。,弹性橡胶,五、萜类化合物的物理性质,1.形态 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，二萜和二倍半萜多为结晶性固体。,2.味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。,3.旋光性 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。,4.溶解度 萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。,1.溶剂提取法,用甲醇或乙醇为溶剂进行提取，经减压浓缩后转溶于水中，滤除水不溶性杂质，继用乙醚或石油醚萃取，除去残留的树脂类等脂溶性杂质，水液再用不同极性的有机溶剂依次萃取，得不同极性的萜类提取物，再进行分离纯化。,六、萜类化合物的提取与分离,2.碱,提取酸沉淀法,利用内酯化合物在热碱液中，开环成盐而溶于水中，酸化后又闭环析出原内酯化合物的特性来提取倍半萜类内酯化合物。但是当用酸、碱处理时，可能引起构型的改变,应加以注意。,3.大孔树脂吸附法,将含苷的水溶液通过大孔树脂吸附，同样用水、稀醇、高浓度醇依次洗脱，然后再分别处理，也可得纯的甙类化合物。,4.柱层析分离,常用,的吸附剂有硅胶、氧化铝（中性氧化铝）。,5.利用结构中特殊功能团进行分离 如倍半萜内酯可在碱性条件下开环，加酸后又环合，借此可与非内酯类化合分离。,