第9章--醇、酚和醚.ppt

基础有机化学（,2,）讲授提纲,南通大学化学化工学院 张湛赋,*,按分子中所含羟基的数目分类：,乙醇（一元醇）,乙二醇（二元醇）,丙三醇（三元醇）,季戊四醇（四元醇）,2、,醇的分类,按羟基所连的碳原子的不同分类：,伯醇,仲醇,叔醇,按烃基类别的不同分类：,环己醇（脂环醇）,苯甲醇（芳香醇）,6 5 4 3 2 1,4,-溴-,3,-氯-,5,-甲基-,2,-己醇,1,2,-丙二醇,2,2,-二羟甲基-,1,3,-丙三醇,3 2 1,3 2 1,92 醇的物理性质,直链饱和一元醇,1、,气味、状态：,低级醇（,C,4,以下）是具有酒香的无色透明液体；中级醇（,C,6,C,11,）是具有花果香味的油状无色液体；高级醇（,C,12,以上）是无嗅无味的蜡状固体。,2、,沸点：,低级醇的沸点比相应的烃类、醚类及卤代烃都高。随着分子量的增加直链饱和一元醇的沸点与相应的烃（如烷烃）的沸点差逐渐减小。,3、,溶解度：,低级醇在水中的溶解度极大，可以与水无限混溶。从正丁醇开始，随分子量的增大，在水中的溶解度明显降低，癸醇以上的醇则不溶于水。,低级醇能和一些无机盐（,MgCl,2,、CaCl,2,、CuSO,4,等）类形成结晶的分子化合物，称为结晶醇。例如:,MgCl,2,6CH,3,OH、CaCl,2,4C,2,H,5,OH、CaCl,2,4CH,3,OH。,1、与活泼金属的反应,93 醇的化学性质,由于醇羟基氧的电负性比碳和氢大，所以醇分子中的,C,O,键和,O,H,键都是极性键，因而醇的化学反应主要发生在,C,O,键和,O,H,键上。,烷氧负离子的碱性强弱顺序：,根据酸碱理论，较强碱的共轭酸较弱，所以醇是比水更弱的酸：,S,N,1,S,N,2,仲醇与氢卤酸的反应则介于,S,N,1,和,S,N,2,两种极端机理。由于反应是在酸性条件下进行的，所以仲醇按,S,N,1,机理反应的可能性更大一些。,叔醇,伯醇,2、,与无机酸的反应,醇与氢卤酸的反应并不是合成卤代烃的很有效的途径，因为有些醇与氢卤酸在反应过程中往往得到的是混合物，这是在反应中生成的碳正离子发生了重排反应之故。例如,：,3、,脱水反应（分子内脱水和分子间脱水）,醇分子内脱水生成烯,的反应与卤代烷脱卤化氢的反应相似,也是消除反应,所不同的是在强酸（,H,2,SO,4,或,H,3,PO,4,）催化下进行的。,在醇分子内脱水反应中，醇必须先质子化，才能形成一个活性较大的离去基团（,H,2,O,），因此反应需要酸性介质。其机理是以质子化的醇为过渡状态的单分子消除反应（,E1,）。在反应中，生成的碳正离子主要在,碳原子上失去质子。,仲醇和叔醇分子内脱水的取向,与卤代烷脱卤化氢相似，也遵循,Saytzeff,规则,，即羟基主要和含氢较少的,碳原子上的氢脱去，生成双键碳原子上连有较多烷基的稳定烯烃。,由于在,E1,反应中首先生成的碳正离子倾向于重排成更稳定的碳正离子，所以醇分子内脱水反应常常有重排产物生成。例如：,醇分子间脱水生成醚,的反应是在酸催化下的亲核取代反应，伯醇按,S,N,2,机理进行反应，而仲醇主要按,S,N,2,机理进行反应（叔醇不发生分子间脱水反应）。例如，乙醇分子间脱水按,S,N,2,机理进行的反应步骤如下：,（,1,）氧化,4、,氧化和脱氧,在醇分子中，由于羟基的影响，使得,氢较活泼，容易被氧化和脱氢。不同结构的醇氧化生成不同的产物。,伯醇或仲醇的蒸汽于,300 325C,下通过铜或铜铬合金等催化剂时发生脱氢反应，生成醛或酮：,C,（,2,)催化脱氢,C,叔醇分子中没有,-,氢，故不能脱氢，只能脱水生成烯烃。,5、,邻二醇与,高碘酸,的反应,