第4章锅外水处理.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,工业锅炉水质处理,课件（,4,）,（校编）,第,4,章 锅外水处理,锅外水处理工艺,后阶段处理分为软化和除盐两种工艺,软化是将水中高价的金属离子（如,Ca2,、,Mg2,）去掉，让硬水变为软水。,而除盐则是将水中所有金属阳离子和阴离子全部除去的工艺。通过采用离子交换，将水中各种阳离子交换成,H,，各种阴离子交换成,OH,，然后中和成为水。,锅外水处理系统包括预处理和后阶段处理两部分组成,经沉淀和过滤处理除去水中悬浮物、胶体杂质和有机物的工艺过程称为水的预处理,将预处理后的水进一步处理到满足补给水水质的要求，称为后阶段处理,4.1,离子交换树脂,水在进行混凝,石灰软化和过滤处理后，已除去悬浮物和胶态杂质，硬度和碱度也有一定程度的降低，但作为锅炉补给水，还远远达不到要求，必须进行深度处理。目前电厂普遍采用的离子交换处理可以制得纯度很高的水。,离子交换处理分软化和除盐两部分。软化：除去水中残留的硬度；适于低压锅炉。除盐：除去全部可溶性盐类（阴阳离子）；适于中高压以上锅炉。,水的离子交换软化和除碱,如果经预处理后的清水，仅仅需要除去,Ca,2+,、,Mg,2+,（即软化），可以采用钠离子交换法。如果不仅要求除去,Ca,2+,、,Mg,2+,，还要求除去碱度，则采用氢,钠离子交换法。,钠离子交换法,钠离子交换过程如下式表示：,钠离子交换剂层中离子分布示意见,图,3-8,。,水通过一个钠离子交换器叫一级钠离子交换，出水残留硬度可满足低压锅炉要求，如果要求进一步降低残留硬度，可采用二级钠离子交换，即将两个钠离子交换器串联。,图,3-8,钠离子交换剂层中离子分布示意,氢,钠离子交换法,为了弥补钠离子交换不能除碱的缺点，可以在出水中加酸，如加,H,2,SO,4,。,生成的,CO,2,由除碳器除去，但这种方法却增加了水的含盐量。因此火电厂中更多地采用氢,钠离子交换的方法。,(1),氢,钠离子交换原理,当采用强酸性,H,离子交换树脂时，交换过程为：,Ca,(,HCO,3,),2,Ca,2,H,2,CO,3,2,RH+Mg Cl,2,R,2,Mg+,2,HCl,Na,2,SO,4,Na,2,H,2,SO,4,因此，,H,型交换器产生了强酸，并且强酸酸度与进水中强酸阴离子的量相当。,氢离子交换剂层中离子分布示意见,图,3-9,。,如果我们利用,H,型交换器出水的强酸中和,Na,型交换器出水的碱度，生成的,CO,2,用除碳器除去，这样就达到软化和除碱的目的。,氢,钠离子交换系统有串联和并联两种方式。,(2),并联,H-Na,离子交换系统,如,图,3-10,，该系统进水分别入,H,型交换器的强酸性出水中和,Na,型交换器出水的碱度。,图,3-10,氢离子交换剂层中离子分布示意,图,3-11,并联,H-Na,离子交换系统,图,3-11,串联,H-Na,离子交换系统,(3),串联,H-Na,离子交换系统,如,图,3-11,，该系统用,H,型交换器的出水，中和另一部分原水的碱度，然后进入除碳器除去,CO,2,，最后用泵打入,Na,型交换器。,除碳器置于,Na,型交换器之前，是为防止,CO,2,进入,Na,型交换器，重新生成,NaHCO,3,。,与并联系统相同的是，串联系统也必须调整进入,H,型交换器的水量，维持中和后出水一定的残留碱度。,使用弱碱性树脂的,H-Na,离子交换系统采用串联的方式。,除碳器,除碳器的作用是除去,CO,2,。,原水中碳酸盐碱度，经过,H,离子交换，即转化为,H,2,CO,3,并存在平衡,pH,下降，平衡右移，有利于,H,2,CO,3,的分解。由于,H,型交换器出水,pH,较低，使,CO,2,从水中游离，如果我们能降低水面上,CO,2,的分压，即可使,CO,2,从水中逸出，这就是除碳器的工作原理。,常用的鼓风式除碳器的结构如,图,3-12,。,图,3-12,鼓风式除碳器,水的离子交换除盐,水的离子交换软化和除碱，一般只适用于高压以下的锅炉，随着高温高压锅炉的迅速发展，单纯的软化、除碱已不能满足锅炉和机组对水质的要求和安全运行，而必须把水中的溶解盐全部除尽。这样，就发展了离子交换除盐工艺。,离子交换除盐原理,水的离子交换除盐,(,又叫化学除盐,),，在火电厂中普遍采用的是：将预处理后的清水，通过,H,型阳离子交换器，使阳离子转换成,H,+,，然后通过除碳器除去二氧化碳，再通过,OH,型阴离子交换器使阴离子转换成,OH,，并立即与,H,+,结合成水。,这样，就得到含盐量极低的纯水。,Flash,离子交换树脂的结构,离子交换树脂是一类带有活性基团的网状结构高分子化合物。在它的分子结构中，可以人为的分为两个部分：一部分称为离子交换树脂的骨架；另一部分时代有可交换离子的活性基团。,活性基团也由两部分组成：,一是固定部分，,二是活动部分。,一、离子交换定义及离子交换剂,（,1,）按活性基团的性质分类,可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。,此外，按活性基团的性质还可分为鳌合性、两性以及氧化还原性树脂,（,2,）按离子交换树脂的孔型分类,A,凝胶型树脂,B,大孔型树脂,（,3,）按单体种类分类,按合成树脂的单体种类不同，离子交换树脂还可以分为苯乙烯系，丙烯酸系等,二、离子交换剂的分类,化学性能,(1),离子交换反应的可逆性,离子交换反应的可逆性，使离子交换树脂可以反复使用的重要性质。例如当以含有硬度的水通过,H,型离子交换树脂时，反应式为：,(2),酸、碱性,H,型阳离子交换树脂和,OH,型阴离子交换树脂的性能与电解质酸、碱相同，在水中有电离出,H,+,和,OH,的能力。,(3),中和与水解,离子交换树脂的中和与水解性能和通常的电解质一样。,选择性顺序,在离子交换水处理的实际应用中，我们常常需要知道在许多离子的混合液中哪一种离子易被吸取，哪一种离子较难被吸取的次序，即所谓选择性顺序。此种性能与它们呈离子交换平衡时的相对量有关。,对于阳离子交换来说，此种顺序的规律性比较明显。在稀溶液中强酸性阳树脂对常见阳离子的选择性顺序如下：,可以归纳为两个规律：离子所带电荷量愈大，愈易被吸取；当离子所带电荷量相同时，离于水合半径较小的易被吸取。,对于弱酸性阳树脂，,H+,的位置向前移动例如羧酸型树脂对,H+,的选择性居于,Fe3+,之前。,在浓溶液中，选样性顺序有一些不同，某些低价离子会居于高价离子之前。,至于阴离子交换的选择性顺序，情况要比阳离子交换复杂。通过研究得知，在淡水的离子交换除盐处理系统中即进水是稀酸溶液时，强碱性,OH,型阴树脂对阴离子的选择性顺序为：,当,OH,离子交换树脂失效后，用碱进行再生时，即对于进水是浓碱溶液、阴离子的选择性顺序为：,据此，可以推知，强碱性,OH,型阴树脂对于水中常见阴离子的吸着顺序，遵循以下三条规律：,(1),在强弱酸混合的溶液中，易吸取强酸的阴离子。,(2),浓溶液与稀溶液相比，前者利于低价离子被吸取，后者利于高价离子被吸取。,(3),在浓度和价数等条件相同的情况下，选择性系数大的易被吸取。,离子交换剂性能对比,1.,强酸性阳离子交换剂，对水中阳离子选择顺序：,Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+Na+H+,2.,弱酸性阳离子交换剂，对水中阳离子的选择顺序：,H+Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+Na+,从上述选择顺序来看，强酸性阳离子交换剂对,H+,的吸着力不强；而弱酸性阳离子交换剂则容易吸着,H+,。所以，实际应用中，用酸再生弱酸性阳离子交换剂比再生强酸性阳离子交换剂要容易得多。,3.,强碱性阴离子交换剂，对水中阴离子的选择顺序：,SO42-NO3-Cl,-OH-HCO3-HSiO3-,4.,弱碱性阴离子交换剂，对水中阴离子的选择顺序：,OH-SO42-NO3-Cl,-HCO3-,从阴离子交换剂的选择性来看，用碱再生弱碱性阴离子交换剂比再生强碱性阴离子交换剂容易。但是弱碱性阴离子交换剂吸着,HSiO3-,很弱甚至不吸着。,因此，弱碱性阴离子交换剂用于除掉水中强酸根离子。,离子交换除盐系统,一级复床除盐,将预处理后的清水，一次顺序通过,H,型和,OH,型交换器的系统叫一级复床除盐系统，如,图,3-14,。,一级复床除盐系统的运行监督，是分别监督,H,型和,OH,型交换器的出水。,混合床除盐,混合床是在一个交换器内，把已再生好的,H,型和,OH,型离子交换树脂按一定比例混合均匀，所以混床就相当于一个多级复床。,混床的优势在于水的阳、阴离子交换是交错进行，出水水质好而且水质稳定；由于交换未期，出水电导率上升很快，终点容易判断；运行周期也较长。缺点是树脂的损耗大；再生操作比较复杂。,图,3-14,一级复床除盐系统,常见的化学除盐主系统及其选择,采用阳、阴离子交换器组成主系统时，通常参照下面的原则：,(1),第一个交换器应是,H,型交换器。,(2),弱酸性阳树脂；适用于处理碱度大或碳酸盐硬度大的水。,(3),弱碱性阴树脂；是用于处理强酸阴离子含量大的水。,(4),除硅必须采用强碱性阴树脂。,(5),水质要求高时应设混床。,(6),除碳器应置于强碱性阴树脂之前，以保证除硅效果。,4.3,离子交换器的类型和基本操作过程,离子交换装置按运行方式不同可分为固定床和连续床。,固定床离子交换装置,固定床离子交换是把离子交换树脂固定在一个装置,(,称固定床,),中，水流经树脂完成交换过程。,完成离子交换过程的设备，叫做离子交换器。,固定床离子交换，按其再生方式不同，可分为顺流再生和逆流再生固定床。,(1),顺流再生床,顺流再生是指运行时水流方向和再生液流动方向一致，通常都是自上而下的。,图,3-10,顺流再生离子交换器的内部结构,1-,进水装置；,2-,再生液分配装置；,3-,树脂层；,4-,排水装置,图,3-11,顺流再生离子交换器的管路系统,图,3-12,逆流再生离子交换器结构,1-,进水装置；,2-,中间排液装置；,3-,排水装置；,4-,压脂层；,5-,树脂层；,图,3-13,气顶压逆流再生离子交换器管道系统,图,3-14,逆流再生装置操作过程示意,（,a,）小反洗；,(b),放水；,(c),顶压；,(d),进再生液；,(e),逆流清洗；,(f),小正洗；,(g),正洗,图,3-15,浮动床本体结构示意,1-,顶部出水装置；,2-,惰性树脂层；,3-,树脂层；,4-,水垫层；,5-,下部进水装置；,6-,倒,U,型排液管,图,3-16,浮动床管路系统,为防止床或落床时树脂层乱层，浮动床内树脂基本上是装满水的，水垫层很薄。,水垫层的作用：一是作为树脂层体积变化时的缓冲高度；二是使水流和再生液分配均匀。水垫层不宜过厚，否则在成床或落床时，树脂会乱层，这是浮动床最忌讳的；若水垫层厚度不足，则树脂层体积增大时会因为没有足够的缓冲高度，而使树脂受压、挤碎以及水流阻力增大。合理的水垫层厚度，应是树脂在最大体积（水压实）状态下，以,050mm,为宜。,离子交换器结构,交换器是一个密封的圆柱体，设有进水装置，进再生液装置、排水装置，装有一定高度的离子交换树脂。,进再生液装置示意见,图,3-15,。,交换器的运行,交换器的运行可分为反洗、再生、正洗、交换四个步骤。,反洗：用水在与进水相反的方向上通过交换剂层，使交换剂层松动，清除由于过滤作用而截留在交换剂上的杂质。,再生：使失效的交换剂恢复交换能力。,图,3-15,进再生液装置示意图,正洗：清除再生过程中滞留于交换剂层中的再生产物和过剩再生剂。,交换：清洗合格后，交换器即可投入运行。,(2),逆流再生固定床,逆流再生属对流式，即运行时进水和再生时进再生剂的方向相对进行的水处理工艺。,逆流再生原理,逆流再生时，再生剂自下而上，首先接触的是失效程度最小，又易于再生的,Na,型树脂，因此底层树脂再生程度较高。另外，下层树脂的再生产物,Na,+,在上升过程中，对上层树脂中的,Ca,、,Mg,有一定的交换能力，使再生剂的利用率提高。,这样，尽管上层树脂再生程度差一些，但接触的是含盐量较大的进水，仍可较好地交换。而下层树脂再生彻底，将保证出水水质。因此，逆流再生是一种较理想的再生方式，已在电厂广泛采用。,交换器的结构及运行,逆流再生离子交换器见,图,3-16,。它和顺流再生固定床的主要区别在于：在交换剂的表面设有中间排液装置。,逆流再生操作示意见,图,3-17,。,小反洗：进水反洗树脂压实层，清除压实层和中间排液装置上的污物，至出水澄清。,放水：小反洗后放掉中间排液装置上部的水。,图,3-16,逆流再生离子交换器,图,3-17,逆流再生操作示意,顶压：放水后进压缩空气顶压以防乱层。,进再生剂：在顶压情况下进再生剂。,逆流冲洗：以进再生剂相同流速，自下而上进纯水冲洗残留废液和再生产物至出水合格。,小反洗：进水反洗树脂压实层中残留再生剂。,正洗：用水自上而下冲洗，至出水合格后转入正常运行。,(3),浮动床,浮动床是对流再生技术的一种形式。浮动床,工作过程示意见,图,3-18,。,浮动床本体是钢制圆筒和上下封头，内部装有上、下分配装置，床层和水垫层。,图,3-18,浮动床工作示意,2.,运行,浮动床的运行过程为：制水,落床,进再生液,置换,下流清洗,成床、上流清洗，再转入制水。上述过程构成一个运行周期。,（,1,）落床。当运行至出水水质达到失效标准时，停止制水，靠树脂本身重力从下部起逐层下落，在这一过程中同时还可以起到疏松树脂层、排除气泡的作用。,（,2,）进再生液。一般采用水射器输送。先启动再生专用水泵（也称自用水泵），调整再生流速；再开启再生计量箱出口门，调整再生液浓度，进行再生。,（,3,）置换。待再生液进完后，关闭计量箱出口门，继续按再生流速和流向进行置换，置换水量约为树脂体积的,1.52,倍。,（,4,）下流清洗。置换结束后，开清洗水门，调整流速至,1015m/h,进行下流清洗，一般需,1530min,。,（,5,）成床、上流清洗。用进水以,2030m/h,的较高流速将树脂层托起，并进行上流清洗，直至出水水质达到标准时，即可转入制水。,为防止床或落床时树脂层乱层，浮动床内树脂基本上是装满水的，水垫层很薄。,水垫层的作用：一是作为树脂层体积变化时的缓冲高度；二是使水流和再生液分配均匀。水垫层不宜过厚，否则在成床或落床时，树脂会乱层，这是浮动床最忌讳的；若水垫层厚度不足，则树脂层体积增大时会因为没有足够的缓冲高度，而使树脂受压、挤碎以及水流阻力增大。合理的水垫层厚度，应是树脂在最大体积（水压实）状态下，以,050mm,为宜。,图,3-17,混合床两步再生法示意图,(a),阴树脂再生；,(b),阴树脂清洗；,(c),阳树脂再生，阴树脂清洗；,(d),阴、阳树脂各自清洗；,(e),正洗,（四）混合床运行的特点,（,1,）出水水质优良。用强酸性和强碱性树脂组成的混床，其出水残留的含盐量在,1.0mg/L,以下，电导率在,0.2,S/cm,以下，残留的,SiO2,在,20,g/L,以下，,pH,值接近中性。,（,2,）出水水质稳定。混合床经再生清洗后开始制水时，出水电导率下降极快，这是由于在树脂中残留的再生剂和再生产物，可立即被混合后的树脂交换。混合床在工作条件有变化时，一般对出水水质影响不大。,（,3,）间断运行对出水水质影响较小。无论是混床或是复床，当停止制水后再投入时，开始的出水水质都会下降，要经短时间后才能恢复到原来的水平。但恢复到正常所需的时间，混床只要,35min,，而复床则需要,10min,以上。,（,4,）终点明显。混床在运行末期失效前，出水电导率上升很快，这有利于运行监督。,（,5,）混床设备较少。混床设备比复床少，且布置集中。,主要缺点：,树脂交换容量的利用率低；,树脂损耗大；,再生操作复杂，需要的时间长；,为保证出水水质，常需投入较多的再生剂,（四）运行监督,1.,流量和进出口压力差,交换器应在规定的流速范围内运行，流量大意味着流速高。交换器进出口压力差主要是由水通过树脂层的压力损失所决定的，水流速度越高、水温越低或树脂层越厚，则水通过树脂层的压力损失越大。在正常情况下，进出口压力差是有一定规律的。当进出口压力差有不正常升高时，则往往是树脂层积污过多、进气或析出沉淀（如硫酸再生时析出,CaSO4,）等不正常情况发生。,2.,进水水质,进水中悬浮物应尽可能在水的预处理中清除干净，进入除盐系统的水，其浊度应,5mg/L,（当,H,交换器为顺流再生时）或,2mg/L(,当,H,交换器为对流再生时,),。此外，为了防止离子交换树脂氧化和被污染，还应满足以下一些条件：游离氯含量应在,0.1mg/L,以下，,Fe,含量应在,0.3mg/L,以下，高锰酸钾耗氧量应在,2mg/L,以下。,3.,出水水质,一般情况下强酸,H,交换器的出水中不会有硬度，仅有微量,Na+,。当交换器近失效时，出水中,Na+,浓度增加，同时,H+,浓度降低，并因此出现水酸度和电导率下降以及,pH,上升。因此，对出水,Na+,进行监督。,为了防止用,H,2,SO,4,再生时在树脂层中析出,CaSO,4,沉淀,可以采用以下再生方式：,（,1,）用低浓度的,H,2,SO,4,溶液进行再生。再生溶液浓度通常为,0.5%2.0%,，这种方法比较简单，但要用大量稀的,H,2,SO,4,，再生时间长、自用水量大，再生效果也差。,（,2,）分步再生。先用低浓度的,H,2,SO,4,溶液以高流速通过交换液，然后用较高浓度的,H,2,SO,4,溶液以较低的流速通过交换器。先用低浓度的目的是降低再生液中,CaSO,4,的过饱和度，使它不易析出；先采用高流速的原因是因为,CaSO,4,从过饱和到析出需要经过一段时间，故加快流速可以防止,CaSO,4,沉淀在树脂层中的析出。分步再生可分为二步法、三步法、四步法。,此外，也可采用将,H,2,SO,4,浓度不断增大的办法，以达到先稀后浓的目的。,相对来说，由于,HCl,再生时不会有沉淀物析出，所以操作比较简单。再生浓度一般为,2%4%,，再生流速一般为,5m/h,左右。,浮动床的操作过程分落床、再生、置换和正洗、成床和顺洗、运行五个步骤。,体外清洗是浮动床的明显缺点。,(4),混合床,混合床是将再生后的阳、阴离子交换树脂放在同一个交换器中并混合均匀。,混床的设备结构示意见,图,3-19,。,混床的运行分反洗分层、再生、混合、正洗和交换五个步骤，其中反洗分层是运行操作的关键。,混床两步法再生示意见,图,3-20,。,图,3-19,混床结构示意,图,3-20,混床两步法再生示意,连续床离子交换装置,连续床离子交换装置可分为移动床和流动床两类。,固定床离子交换技术有两个明显缺陷：第一，固定床设备体积较大，树脂用量多；第二，固定床运行是周期性的，不能连续供水。,移动床内树脂层是不断移动的，它定期排出一部分失效树脂，同时又补充等量再生好的树脂。,三塔式移动床是典型的移动床，,见,图,3-21,。,流动床运行是完全连续的，但树脂磨损大，再生剂耗量也大，而且出水水质受进水水质影响较大，因此目前应用很少。,图,3-21,三塔式移动床,总之，各种类型的交换器，各有其特点。,从实践看，应用最普遍的仍属固定床，并且可制得纯度很高的水，连续床适用于软化处理，当供水量不大，对水质要求又不太高时，移动床是可行的。流动床应用很少。,再生系统,再生系统包括再生剂的贮存、溶解、计量、配置和输送。再生剂有食盐、盐酸、硫酸、烧碱等。现简单介绍盐酸和烧碱的再生系统。,盐酸配制和输送系统,盐酸配制、输送系统见,图,3-22,。,该系统是将贮酸池或汽车来酸用酸泵打入高位贮槽，然后依靠重力自动流入计量箱，再生时用喷射器按所需浓度打入系统。,碱液配制和输送系统,该系统和图,3-22,类似。,图,3-22,盐酸配制、输送系统,水的其他除盐方法,蒸馏法,蒸馏法是利用汽轮机抽汽,(,称一次蒸汽,),，在蒸发器的热交换器中将水加热蒸发成蒸汽,(,称二次蒸汽,),，然后在凝结器中冷凝成蒸馏水。,常用立式表面沸腾蒸发器的蒸汽形成示意如,图,3-23,。,用蒸发器制取锅炉补给水一般用于：水源的水质太差而锅炉补给水量又不大的电厂。,电渗析,电渗析是一种膜分离技术，电渗析原理见,图,3-24,。,电渗析一般用于处理高含盐量的水，如海水的淡化，而不适宜制备高纯水，并且进入电渗析槽的原水往往需要预处理。,因此，电厂中若用于制备锅炉补给水，必须继续进行离子交换除盐。,图,3-23,立式表面沸腾蒸发器蒸汽形成示意,图,3-24,电渗析原理图,结束,结束,