T∕NAIA 0280-2024 土壤中全磷、全钾及氟化物的测定 氢氧化钠熔融法.pdf

ICS 65.050.01CCS A 05ICS 65.050.01CCS A 05 团 体 标 准团 体 标 准 T/N A I A 0 2 6 2 0 2 1T/NAIA 02802024土壤中全磷、全钾及氟化物的测定氢氧化钠熔融法土壤中全磷、全钾及氟化物的测定氢氧化钠熔融法 Determination of total phosphorus、total potassium and fluoride in soil by sodium hydroxide fusion2024-01-25 发布2024-01-31 实施 宁夏化学分析测试协会 宁夏化学分析测试协会 发 布发 布发布T/NAIAT/NAIA 0280-2024 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。本文件起草单位：宁夏回族自治区农业勘查设计院、宁夏回族自治区农业保护环境监测站、宁夏环境科学研究院（有限责任公司）。本文件主要起草人：吴秀玲、马晶、陈惠娟、冯婷婷、孙媛、吕峰、李素棉、崔安良、崔鹏、杨进波、冯海东、雷剑、张青、张汀媛、常立群、雷权麟、李娟、周婷、丁成秀。本文件为首次发布。T/NAIA 0280-20241土壤中全磷、全钾及氟化物的测定 氢氧化钠熔融法 1 范围 本文件规定了氢氧化钠熔融法测定土壤中全磷、全钾及氟化物的方法。本文件适用于土壤中全磷、全钾及氟化物的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 22104 土壤质量 氟化物的测定 离子选择电极法 NY/T 87 土壤全钾测定法 NY/T 88 土壤全磷测定法 HJ 873 土壤 水溶性氟化物和总氟化物的测定 离子选择电极法 LY/T 1232 森林土壤磷的测定 LY/T 1234 森林土壤钾的测定 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。4 方法原理 4.1 土壤样品与氢氧化钠高温熔融，使土壤中含磷矿物及有机磷化物全部转化为可溶性正磷酸盐，用水溶解熔块，在规定的条件下样品溶液与钼锑抗显色剂反应，生成磷钼蓝，用分光光度计测定全磷。显色反应后其颜色深浅与磷含量成正比。4.2 土壤样品与氢氧化钠高温熔融，使土壤中有机化合物和矿化态钾全部转化为钾离子，用水溶解熔块，火焰光度计或原子吸收分光光度计测定钾离子浓度，再换算成土壤全钾含量。4.3 土壤样品与氢氧化钠高温熔融，用水溶解熔块，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清后除去，用溴甲酚紫指示剂调节试液 pH，用氟离子选择电极测定氟化物。5 试剂与材料 5.1 本试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的二级水。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。试验中所需制剂及制品在没有注明其他要求时均按GB/T 603的规定制备。T/NAIA 0280-202425.2 氢氧化钠（NaOH）。5.3 氢氧化钠溶液（=720 g/L）：称取 720 g 氢氧化钠（5.2），快速溶于水中，冷却后，稀释至 1 L。5.4 盐酸(HCl)=1.19 g/mL)，优级纯。5.5 （1+1）盐酸溶液(V/V)：量取 50 mL 盐酸（5.4），缓缓倒入 50 mL 水中，混匀。5.6 二硝基酚（C6H4N2O5）。5.7 0.2%二硝基酚指示剂(m/V)：称取 0.2 g 二硝基酚（5.6）溶于 100 mL 水中。5.8 酒石酸锑钾（KSbOC4H4O61/2H2O）。5.9 酒石酸锑钾溶液（=5 g/L）：称取 0.5 g 酒石酸锑钾（5.8），溶于水中,水稀释至 100 mL。5.10 盐酸溶液c（HCl）=2 mol/L：量取 16.7mL 盐酸(5.4)，缓缓注入水中，冷却后，水稀释至 100mL。5.11 氢氧化钠溶液（c=2 mol/L）：称取 8 g 氢氧化钠（5.2），溶于水，冷却后，水稀释至 100mL。5.12 硫酸(H2S04)=1.84 g/mL)，优级纯。5.13 钼酸铵（NH4）6Mo7O244H2O。5.14 钼锑抗储备液：量取 153 mL 硫酸（5.12），缓慢注入 400 mL 水中，不断搅拌，冷却。另取钼酸铵（5.13）10.0 g 溶于约 60 的 300 mL 水中，冷却后，将硫酸溶液缓慢倒入钼酸铵溶液中。再加入 5 g/L 酒石酸锑钾溶液（5.9）100 mL，冷却，加水稀释至 1 L，摇匀，置于避光处。5.15 抗坏血酸（C6H8O6），左旋，旋光度+2122。5.16 钼锑抗显色剂：称取 1.5 g 抗坏血酸（5.15）溶于 100 mL 钼锑抗储备液（5.14），现用现配。5.17 溴甲酚紫（C21H16Br2O5S）。5.18 溴甲酚紫指示剂：称取 0.04 g 溴甲酚紫指示剂，溶于氢氧化钠溶液（5.11）中，用水定容至 250 mL。5.19 柠檬酸三钠（Na3 C6H5O72H2O）。5.20 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）：1.0 mol/L 柠檬酸三钠。称取 294 g 柠檬酸三钠（5.19）于 1000 mL 烧杯中，加入约 900 mL 水溶解，用（1+1）盐酸溶液（5.5）调节 pH 至 6.07.0，转移入 1000 mL 容量瓶中，水定容至刻度，摇匀。5.21 氯化钠（NaCl）。5.22 氯化钠溶液（NaCl）=60 g/L：称取 60 g 氯化钠(5.21)，溶于水，稀释至 1 L，摇匀。T/NAIA 0280-202435.23 磷标准储备液（P）=1000 g/mL：购置经国家认证并授予标准物质证书的磷标准储备液。5.24 磷标准使用液（P）=5 g/mL：将磷储备液（5.23）用水逐级稀释至每毫升 5 g 磷。5.25 钾标准储备液（K）=1000 g/mL：购置经国家认证并授予标准物质证书的钾标准储备液。5.26 钾标准使用液（K）=100 g/mL：准确吸取 10 mL 钾标准储备液（5.25）于 100 mL容量瓶中，用水定容至刻度。5.27 氟标准储备液（F）=1000 g/mL：购置经国家认证并授予标准物质证书的氟标准储备液。5.28 氟标准使用液（F）=10 g/mL：将氟标准储备液（5.27）用水逐级稀释至每毫升 10 g 磷。6 仪器与设备 6.1 电子天平(感量 0.0001g)6.2 马弗炉。6.3 电炉。6.4 可见分光光度计。6.5 火焰光度计或原子吸收分光光度计。6.6 酸度计。6.7 氟离子电极。6.8 磁力搅拌器。6.9 镍坩埚，容量50mL。6.10 恒温鼓风干燥箱。7 分析步骤 7.1 试样溶液制备 称取过0.149 mm孔径筛的风干土样0.2 g（精确至0.0002 g）于镍坩埚中，加入720 g/L氢氧化钠溶液（5.3）6 mL，用玻璃棒搅拌均匀，150 烘箱干燥1 h，以烘干水分。取出镍坩埚，冷却至凝固，放入马弗炉中于550 熔融30 min，关闭马弗炉。待温度降低后，取出镍坩埚，向镍坩埚中加入20 mL左右水，于电炉上加热至熔块完全溶解，将溶液无损地转入100 mL容量瓶中，并用水多次洗涤镍坩埚，洗涤液全部转入容量瓶，缓慢滴加（1+1）盐酸溶液（5.5）10 mL于容量瓶中，边加边摇，冷却后定容，摇匀，静置。同时做空白实验。7.2 测定 7.2.1 全磷的测定 T/NAIA 0280-202447.2.1.1 校准曲线绘制 分别吸取5 g/mL磷标准使用液（5.24）0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL于50 mL容量瓶中，加水至20 mL，加2滴二硝基酚指示剂（5.7），并用氢氧化钠溶液（5.11）或盐酸溶液（5.10）调节至溶液刚呈微黄色，准确加入5 mL钼锑抗显色剂（5.16），水定容至刻度，摇匀，于25 保温30 min，在可见分光光度计波长700 nm处，采用1cm光径比色杯进行比色，以零浓度调节仪器零点，绘制校准曲线。7.2.1.2 试液测定 准确吸取10.00 mL试样溶液（7.1）于50 mL容量瓶中，以下步骤同标准溶液测定。7.2.1.3 空白溶液测定 准确吸取10.00 mL空白溶液（7.1）于50 mL容量瓶中，以下步骤同标准溶液测定。7.2.2 全钾的测定 7.2.2.1 校准曲线绘制 分别吸取100 g/mL钾标准使用液（5.26）0mL、5.0mL、7.5mL、10.0mL、12.5mL、15.0 mL于50 mL容量瓶中，水定容至刻度，摇匀。以零浓度调节仪器零点，于火焰光度计或原子吸收分光光度计上测定，并绘制校准曲线。7.2.2.2 试液测定 准确吸取5.00 mL试样溶液（7.1）于50 mL容量瓶中，以下步骤同标准溶液测定。7.2.2.3 空白溶液测定 准确吸取5.00 mL空白溶液（7.1）于50 mL容量瓶中，以下步骤同标准溶液测定。7.2.3 氟化物的测定 7.2.3.1 空白溶液测定 准确吸取10.00 mL空白溶液（7.1）于50 mL的容量瓶中，加2滴溴甲酚紫指示剂（5.18），用（1+1）盐酸溶液（5.5）调至溶液刚变黄色，加入15 mL总离子强度调节缓冲溶液（5.20），水定容至刻度。将试液倒入聚乙烯烧杯中，放入搅拌子，置于磁力搅拌器上，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，测量试液的电位，在搅拌状态下，平衡5 min,读取电位值（mV）。每次测量之前，用水充分冲洗电极，并用滤纸吸去水分。根据测量值计算出相应的氟化物含量。7.2.3.2 试液测定 准确吸取10.00 mL试样溶液（7.1）于50 mL的容量瓶中，以下步骤同试液测定。7.2.3.3 校准曲线绘制 分别吸取10 g/mL氟标准使用液（5.28）0mL、0.30mL、0.50mL、1.0mL、3.0mL、5.0mL、10.0mL于50 mL容量瓶中，加入15 mL的总离子强度调节缓冲溶液（5.19），用60 g/L氯化钠溶液（5.22）定容至刻度，摇匀。即为0g、3.00g、5.00g、10.0g、30.0g、50.0g、100.0 g的氟。测定步骤同试液测定。以毫伏数（mV）和氟含量（g）绘制对数校准曲线。7.3 空白试验 除不加土壤外，其他分析步骤同试样溶液制备。7.4 结果计算 7.4.1 土壤中全磷、全钾含量（g/kg）按式（1）计算：T/NAIA 0280-20245 （1）式（1）中：试样中全磷、全钾的含量，单位为克每千克（g/kg）；试液中全磷、全钾的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；空白溶液中全磷、全钾的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；显色体积，单位为毫升（mL）；分取倍数；试样质量，单位为克（g）；106和1000 单位换算；土壤样品中干物质含量，%。7.4.2 土壤中氟化物含量（以F计，mg/kg）按式（2）计算：（2）式（2）中：试样中氟化物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；试液中氟化物质量，单位为微克（g）；空白溶液中氟化物质量，单位为微克（g）；试液定容总体积，单位为毫升（mL）；吸取试液体积，单位为毫升（mL）；试样质量，单位为克（g）；1000 单位换算；土壤样品中干物质含量，%。7.4.3 重复试验结果以算数平均值表示，全磷结果保留小数点后两位；全钾结果保留小数点后一位；氟结果保留三位有效数字。8 精密度 在重复性条件下，获得两次独立测定结果的相对偏差不得超过10%。9 其他 当称样量为0.2 g，定容体积为100 mL时，其方法检出限分别为：全磷0.01 g/kg；全钾0.4 g/kg；氟化物60 mg/kg。dm1001210001000VVmmmXdmdm100010601dmmDVX1X0VDm2X1m0m0V1Vm