DB22∕T 2852-2017 人参中毒杀芬残留量测定 气相色谱-质谱∕质谱法(吉林省).pdf

ICS 65.020.01 B 38 DB22 吉林省地方标准 DB 22/T 28522017 人参中毒杀芬残留量测定 气相色谱-质谱/质谱法 Determination of toxaphene residues in ginseng GC-MS/MS method 2017-12-13 发布2018-04-10 实施吉林省质量技术监督局 发 布 DB22/T 28522017 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 和 GB/T 20001.4-2015 给出的规则起草。本标准由吉林出入境检验检疫局提出并归口。本标准起草单位：吉林出入境检验检疫局检验检疫技术中心、通化出入境检验检疫局。本标准主要起草人：康明芹、曹海微、张代辉、李荣荣、田芳洁、杨璐、陈明岩、赵巍巍、史晓丽 李洪丽。DB22/T 28522017 1 人参中毒杀芬残留量测定 气相色谱-质谱/质谱法 1 范围 本标准规定了气相色谱-质谱/质谱法测定人参中毒杀芬残留量的原理、试剂或材料、仪器、样品、试验步骤、试验数据处理、精密度及试验报告。本标准适用于生晒参中毒杀芬残留量的测定。本标准的定量限为 20.0 g/kg；检出限为 10.0 g/kg。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。3 原理 样品经正己烷-丙酮提取，弗罗里硅土固相萃取柱净化，气相色谱-质谱/质谱仪测定，外标法定量。4 试剂或材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂。4.1 水(H2O)，GB/T 6682，一级。4.2 毒杀芬单体标准物质 P26(C10H10Cl8，CAS：142534-71-2)、P50(C10H9Cl9，CAS：66860-80-8)和P62(C10H9Cl9，CAS：154159-06-5)，纯度 98%。4.3 正己烷(C6H14)。4.4 丙酮(C3H2O)。4.5 无水硫酸钠(Na2SO4)。4.6 正己烷-丙酮(1：1，体积比)溶液：量取 500 mL 正己烷和 500 mL 丙酮，混合均匀。4.7 毒杀芬标准储备液(100.0 g/mL)：分别准确称取适量毒杀芬标准物质(4.2)用正己烷溶解并全部转移至 50 mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀。4.8 混合标准工作溶液的配制(1.0 g/mL)。从标准储备溶液(4.7)准确移取 1.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，用正己烷稀释成 1.0 g/mL 混合标准中间溶液。使用时再根据需要稀释配制成适当浓度的标准工作溶液，现用现配。4.9 弗罗里硅土固相萃取柱：500 mg/6 mL，或相当者。4.10 滤膜：0.22 m，有机相。5 仪器 DB22/T 28522017 2 5.1 气相色谱-质谱/质谱仪。5.2 天平：感量 0.00001 g、0.0001 g、0.01 g 和 0.1 g。5.3 离心机：转速不低于 10 000 转每分钟。5.4 粉碎机：转速不低于 10 000 转每分钟。5.5 超声波清洗器。5.6 涡旋混合器。5.7 旋转蒸发仪。6 样品 取有代表性样品不低于 100 g，粉碎，过 0.18 mm 孔径筛，装入干净的容器内混匀备用。7 试验步骤 7.1 提取 称取 2 g 样品(精确至 0.01 g)于 50 mL 离心管中，加入 20 mL 正己烷-丙酮溶液(4.6)，涡旋混合 1 min，超声提取 20 min，以 10 000 r/min 速度离心 5 min，取上清液于鸡心瓶中，剩余残渣加入 15 mL 提取液重复提取步骤一次，合并提取液于鸡心瓶，于 40 下减压浓缩至近干，用 5 mL 正己烷-丙酮溶液(4.6)溶解，待净化。7.2 净化 在弗罗里硅土固相萃取柱中加入约 1 cm 高无水硫酸钠(4.5)，用 10 mL 正己烷(4.3)预淋洗小柱，将待净化液转入柱中，同时鸡心瓶用 3 mL 正己烷(4.3)分 3 次淋洗，将残渣转移到同一柱上，再以 15 mL 正己烷(4.3)洗脱，收集所有流出液于鸡心瓶中，于 40 下减压浓缩至近干，精密加入 1 mL 正己烷(4.3)溶解，混匀，经 0.22 m 滤膜过滤，待测。7.3 空白试验 除不称取样品外，采取完全相同的分析步骤进行平行操作。7.4 测定 7.4.1 色谱参考条件 色谱参考条件如下：a)色谱柱：DB-5(30 m0.25 mm 0.25 m)石英毛细管柱或相当着；b)色谱柱温度：60 保持 1.0 min，然后以 15/min 的程序升温至 300，保持 5 min；c)载气：氦气，纯度大于等于 99.999%，流量 1 mL/min；d)进样量：2.0 L；e)进样方式：不分流进样，1.5 min 后打开分流阀和隔垫吹扫阀；f)进样口温度：280。7.4.2 质谱参考条件 质谱参考条件如下：a)离子化模式：EI；DB22/T 28522017 3 b)电子轰击源：70 eV；c)离子源温度：300；d)四级杆温度：260；e)质谱接口温度：280；f)溶剂延迟时间：5 min；g)猝灭气：氦气，流速：2.25 mL/min；h)检测方式：多反应监测模式(SRM)；i)定性离子对、定量离子对、碰撞能量见 附录 A。7.4.3 标准工作曲线 将浓度为 5.0 g/L、10.0 g/L、20.0 g/L、50.0 g/L、100.0 g/L 的 3 种毒杀芬混合标准工作溶液按照色谱和质谱参考条件测定，以混合标准工作溶液浓度为横坐标，相应的峰面积响应值为纵坐标，进行线性回归分析。7.4.4 定性分析 在同一色谱/质谱条件下进行标准溶液和样品溶液的测定，如果样品溶液中检出的色谱峰的保留时间与标准物质色谱峰的保留时间一致，所选择的两对子离子的质荷比也一致，而且样品定性离子的相对丰度与浓度相当标准工作溶液的定性离子的相对丰度相比较，相对标准偏差不超过表 1 规定的范围，则可判定样品中存在该物质。3 种毒杀芬单体多反应监测色谱图参见 附录 B。表1 定性分析时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/%50 20 50 10 20 10 允许的相对偏差/%20 25 30 50 7.4.5 定量测定 平行做两份测定。对于高浓度的样品需适当进行系列稀释。标准工作液和样液中被测组分的响应值均应在仪器线性响应值范围内。在上述色谱/质谱条件下 P26、P50 和 P62 的参考保留时间分别为 14.98 min、16.10 min、16.77 min，外标法定量。8 试验数据处理 按（1）式计算样品中 P26、P50 和 P62 含量，计算结果需扣除空白值。mVccX)(0.(1)式中：X 样品中 P26、P50 和 P62 含量，单位为微克每千克(g/kg)；C从标准曲线读出的被测组分溶液浓度，单位为微克每升(g/L)；C0空白溶液浓度，单位为微克每升(g/L)；V 最终定容体积，单位为毫升(mL)；m 样液所代表的最终样品的质量，单位为克(g)。DB22/T 28522017 4 计算结果保留到小数点后一位。9 精密度 9.1 重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 15%，以大于这两个测定值的算术平均值的 95%的情况不超过 5%为前提。9.2 再现性 在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 20%，以大于这两个测定值的算术平均值的 95%的情况不超过 5%为前提。10 试验报告 实验报告至少应给出以下几个方面的内容：a)实验对象：b)所使用的标准(包括发布和出版年号)：c)所使用的方法(如果标准中包括几个方法)：d)结果：e)观察到的异常现象：f)实验日期。DB22/T 28522017 5 A A 附 录 A（资料性附录）被测物的质谱参数 被测物的质谱参数见表A.1。表A.1 被测物的参考监测离子对、碰撞能量 化合物 母离子 m/z 子离子 m/z 碰撞能 eV 329 221*10 P26 329 183 10 327 255*10 P50 327 219 10 339 267*10 P62 339 230 10 注：*为定量离子，对于不同质谱仪器，仪器参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳 DB22/T 28522017 6 附 录 B（资料性附录）标准溶液色谱图 标准溶液色谱图见图B.1。DB22/T 28522017 7 图 B.1 3 种毒杀芬单体混合标准溶液色谱图(200.0 g/L)_