SN∕T 5519-2023 出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的测定.pdf

I C S6 7.0 5 0C C S X0 4中华人民共和国出入境检验检疫行业标准S N/T5 5 1 92 0 2 3 出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的测定D e t e r m i n a t i o n o f c y h a l o f o p-b u t y l a n d c y h a l o f o p r e s i d u e s i n f o o d s o f p l a n t o r i g i n f o r e x p o r t2 0 2 3-1 1-0 1发布2 0 2 4-0 5-0 1实施中华人民共和国海关总署发 布前 言 本文件按照G B/T 1.12 0 2 0 标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则 的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位:中华人民共和国乌鲁木齐海关、中华人民共和国天津海关。本文件主要起草人:杨丽、葛含光、王飞、房芳、徐新忠、王珂、武志远。S N/T5 5 1 92 0 2 3出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的测定1 范围本文件规定了出口植物源性食品中氰氟草酯及其代谢物氰氟草酸残留量的测定方法:高效液相色谱法、气相色谱-质谱/质谱法和液相色谱-质谱/质谱法。本文件高效液相色谱法适用于糙米、小麦、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶叶中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的定量测定;气相色谱-质谱/质谱法适用于糙米、小麦、大豆、花生、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶叶中氰氟草酯残留量的定量测定和确证;液相色谱-质谱/质谱法适用于糙米、小麦、大豆、花生、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶叶中氰氟草酸残留量的定量测定和确证。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。G B 2 7 6 3 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量 G B/T 6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。第一法 出口植物源性食品中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的测定 液相色谱法(H P L C法)4 方法提要试样用乙腈-甲酸溶液提取,提取液经基质分散固相萃取净化,用高效液相色谱测定,外标法定量。5 试剂和材料除另有规定外,所有试剂均为分析纯,水为G B/T 6 6 8 2规定的一级水。5.1 乙腈:色谱纯。5.2 甲酸:色谱纯。5.3 甲醇:色谱纯。5.4 磷酸:色谱纯。5.5 氯化钠。5.6 无水硫酸镁。5.7 乙腈-甲酸溶液(9 9+1,体积比):量取1 0 mL甲酸加入9 9 0 mL乙腈中,混匀。1S N/T5 5 1 92 0 2 35.8 0.1%甲酸水溶液:量取1 mL甲酸,用水溶解并稀释至1 L,摇匀。5.9 0.1%磷酸水溶液:量取1 mL磷酸,用水溶解并稀释至1 L,摇匀。5.1 0 氰氟草酯(C2 0H2 0F NO4,C A S号1 2 2 0 0 8-8 5-9)标准物质:纯度大于或等于9 9.0%。5.1 1 氰氟草酸(C1 6H1 2F NO4,C A S号:1 2 2 0 0 8-7 8-0)标准物质:纯度大于或等于9 9.0%。5.1 2 标准储备溶液:分别准确称取氰氟草酯和氰氟草酸标准物质1 0 m g,用甲醇(4.3)溶解并定容至1 0 m L,配制成浓度为1 0 0 0 m g/L的标准储备溶液,-1 8 以下避光保存,有效期6个月。5.1 3 混合标准工作溶液:分别准确移取适量的标准储备溶液,用甲醇稀释定容,配制成适用浓度的混合标准工作溶液,0 4 避光保存,有效期1个月。5.1 4 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(P S A):4 0 m6 0 m。5.1 5 石墨化炭黑(G C B):4 0 m1 2 0 m。5.1 6 十八烷基硅烷键合硅胶(C1 8):4 0 m6 0 m。5.1 7 微孔滤膜:0.2 2 m,有机系。6 仪器和设备6.1 高效液相色谱仪:配有紫外检测器。6.2 分析天平:感量为0.1 m g和0.0 1 g。6.3 离心机:转速不低于1 0 0 0 0 r/m i n。6.4 涡旋振荡器。6.5 氮吹仪:可控温。6.6 组织捣碎机。6.7 粉碎机。7 测定步骤7.1 试样制备7.1.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜取有代表性样品约5 0 0 g,取可食部分,切碎后用组织捣碎机加工成浆状,装入洁净容器,密封并标明标记。7.1.2 糙米、小麦、茶叶取有代表性样品约5 0 0 g,取可食部分,经粉碎机粉碎后混匀,使其全部可通过4 2 5 m的标准网筛,装入洁净容器,密封并标明标记。7.2 试样保存苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜等试样于-1 8 以下冷冻保存,糙米、小麦、茶叶等试样于0 4 冷藏保存。在制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。7.3 提取7.3.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜准确称取1 0 g(精确至0.0 1 g)试样于5 0 mL离心管中,加入1 0 mL 乙腈-甲酸溶液(5.7)、6 g氯化钠(5.5)、2 g无水硫酸镁(5.6),甲酸(5.2)适量(苹果2 5 L,桃2 0 L,番茄2 0 L,黄瓜2 0 0 L,菠菜2S N/T5 5 1 92 0 2 31 8 0 L),涡旋混匀1 m i n。1 0 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,待净化。7.3.2 糙米、小麦准确称取5 g试样(精确至0.0 1 g)试样于5 0 m L离心管中,加入1 0 m L 0.1%甲酸水溶液(5.8)、1 0 m L乙腈、6 g氯化钠、2 g无水硫酸镁,甲酸适量(小麦8 0 L,糙米5 0 L),涡旋混匀1 m i n。1 0 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,待净化。7.3.3 茶叶准确称取2 g(精确至0.0 1 g)试样于5 0 mL离心管中,加入1 0 mL 0.1%甲酸水溶液、1 0 mL乙腈、6 g氯化钠、2 g无水硫酸镁,5 0 L甲酸,涡旋混匀1 m i n。1 0 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,待净化。7.4 净化7.4.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜准确吸取7.3.1提取液1 mL至内含5 0 m g P S A(5.1 4)、1 0 m g G C B(5.1 5)、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀1 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n。取上清液,过微孔滤膜(5.1 7)过滤,供液相色谱分析。7.4.2 糙米、小麦准确吸取7.3.2提取液1 mL至内含5 0 m g P S A、2 0 m g C1 8(5.1 6)、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀1 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,过微孔滤膜过滤,供液相色谱分析。7.4.3 茶叶准确吸取7.3.3提取液1 mL至内含5 0 m g P S A、2 0 m g G C B、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀1 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,过微孔滤膜过滤,供液相色谱分析。7.5 测定7.5.1 液相色谱参考条件7.5.1.1 色谱柱:C1 8色谱柱,5 0 mm(柱长)2.1 mm(内径),粒度1.7 m,或相当者。7.5.1.2 流动相:甲醇(A)-乙腈(B)-0.1%磷酸(C),梯度洗脱程序见表1。表1 高效液相色谱法流动相梯度洗脱程序时间/m i n流动相A/%流动相B/%流动相C/%0.02 02 06 03.005 05 05.03 53 53 07.008 02 07.12 02 06 09.52 02 06 07.5.1.3 流速:0.3 mL/m i n。7.5.1.4 柱温:4 0。3S N/T5 5 1 92 0 2 37.5.1.5 样品温度:1 5。7.5.1.6 进样量:5.0 L。7.5.1.7 紫外检测器检测波长:2 4 8 n m。7.5.2 液相色谱测定按照7.5.1液相色谱条件测定标准系列工作溶液(浓度为0.0 0 5 g/mL、0.0 1 g/mL、0.0 2 g/m L、0.1 g/m L、0.5 g/mL、1 g/mL)和样液,外标法测定样液中氰氟草酯和氰氟草酸的含量。样液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内,若超出线性范围应适当稀释后再进行分析。在上述色谱条件下,氰氟草酯和氰氟草酸的色谱峰保留时间分别为7.1 0 m i n和3.7 1 m i n。标准溶液色谱图参见图A.1。7.6 空白实验除不加试样外,均按上述测定步骤进行。8 结果计算和表述用色谱数据处理软件或按照公式(1)计算试样中被测物的残留量:X=(c-c0)Vm1 0 0 01 0 0 0(1)式中:X 试样中被测物的残留量,单位为毫克每千克(m g/k g);c 试液中被测物的浓度,单位为微克每毫升(g/mL);c0 空白试样溶液中被测物的浓度,单位为微克每毫升(g/mL);V 样液定容体积,单位为毫升(mL);m 样液代表的试样的质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值,计算结果以重复性条件下平行测定结果的算术平均值表示,保留2位有效数字,含量超1 m g/k g时,保留3位有效数字。9 定量限和回收率9.1 定量限本方法对糙米、小麦、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的定量限均为0.0 1 m g/k g,茶叶中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的定量限均为0.0 5 m g/k g。9.2 回收率采用本方法对糙米、小麦、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶叶中氰氟草酯和氰氟草酸残留量的添加回收试验数据参见表B.1。第二法 出口植物源性食品中氰氟草酯残留量的测定 气相色谱-质谱/质谱法(G C-M S/M S法)1 0 方法提要试样用乙腈提取,提取液经基质分散固相萃取净化,用气相色谱-质谱/质谱测定,外标法定量和4S N/T5 5 1 92 0 2 3确证。1 1 试剂和材料除特殊注明外,所有试剂和材料同5.15.1 7。1 1.1 丙酮:色谱纯。1 1.2 氰氟草酯标准工作溶液:准确移取适量的氰氟草酯标准储备溶液,用丙酮(1 1.1)稀释定容,配制成适用浓度的标准工作溶液,0 4 避光保存。标准工作溶液应现用现配。1 2 仪器和设备除特殊注明外,所有仪器和设备同6.26.7。1 2.1 气相色谱-质谱/质谱仪:配有电子轰击源(E I)。1 3 测定步骤1 3.1 试样制备1 3.1.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜取有代表性样品约5 0 0 g,取可食部分,切碎后用组织捣碎机加工成浆状,装入洁净容器,密封并标明标记。1 3.1.2 糙米、小麦、大豆、花生、茶叶取有代表性样品约5 0 0 g,取可食部分,经粉碎机粉碎后混匀,使其全部可通过4 2 5 m的标准网筛,装入洁净容器,密封并标明标记。1 3.2 试样保存苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜等试样于-1 8 以下冷冻保存,糙米、小麦、大豆、花生、茶叶等试样于0 4 冷藏保存。在制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。1 3.3 提取准确称取苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜试样1 0 g,糙米、小麦、大豆、花生试样5 g,茶叶试样2 g(精确至0.0 1 g)于5 0 mL离心管中,加入1 0 mL水、1 0 mL 乙腈-甲酸溶液、6 g氯化钠、2 g无水硫酸镁,涡旋混匀1 m i n。1 0 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,于4 0 氮气吹干,以1 mL乙腈溶解残余物,待净化。1 3.4 净化1 3.4.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜吸取1 3.3提取液至内含5 0 m g P S A、1 0 m g G C B、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀1 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,于4 0水浴氮气吹干,加入1 mL丙酮(1 1.1),涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供气相色谱-质谱/质谱分析。1 3.4.2 糙米、小麦、大豆、花生吸取1 3.3提取液至内含5 0 m g P S A、2 0 m g C1 8、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀5S N/T5 5 1 92 0 2 31 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,于4 0 水浴氮气吹干,加入1 mL丙酮,涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供气相色谱-质谱/质谱分析。1 3.4.3 茶叶吸取1 3.3提取液至内含5 0 m g P S A、2 0 m g G C B、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀1 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,于4 0 水浴氮气吹干,加入1 mL丙酮,涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供气相色谱-质谱/质谱分析。1 3.5 基质标准工作溶液的制备取空白样品,按1 3.3和1 3.4操作至“于4 0 水浴氮气吹干”后,加入1 mL氰氟草酯标准工作溶液(1 1.2),涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供气相色谱-质谱/质谱分析。1 3.6 测定1 3.6.1 气相色谱-质谱/质谱条件1 3.6.1.1 色谱柱:5%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管柱,3 0 m(柱长)0.2 5 mm(内径)0.2 5 m,或相当者。1 3.6.1.2 柱温:初始温度5 0,以4 0/m i n升至1 8 0,再以7/m i n升至2 8 0(保持8 m i n)。1 3.6.1.3 进样口温度:2 5 0。1 3.6.1.4 载气:氦气,纯度大于等于9 9.9 9 9%;载气流速:1.0 mL/m i n。1 3.6.1.5 进样量:1 L。1 3.6.1.6 进样方式:不分流进样。1 3.6.1.7 离子源:电子轰击离子源(E I)。1 3.6.1.8 色谱-质谱接口温度:2 8 0。1 3.6.1.9 离子源温度:3 0 0。1 3.6.1.1 0 电子能量:7 0 e V。1 3.6.1.1 1 溶剂延迟时间:3.0 m i n。1 3.6.1.1 2 扫描方式:反应离子监测模式(S RM);选择离子及保留时间见表2。表2 气相色谱-质谱/质谱法选择离子及保留时间化合物保留时间/m i n母离子/(m/z)子离子/(m/z)碰撞能量/V氰氟草酯1 6.0 52 5 6.11 2 0.0*1 03 5 7.22 5 5.92 1 a 定量离子。1 3.6.2 定性测定按照1 3.6.1仪器条件测定基质标准工作溶液和样液,在相同实验条件下,样品中待测物质的保留时间与标准溶液的保留时间偏差在0.5%之内,且样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准工作溶液对应的相对丰度进行比较,偏差不超过表3规定的范围,则可判定为样品中存在对应的待测物。6S N/T5 5 1 92 0 2 3表3 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%5 02 05 01 02 01 0允许的相对偏差/%2 02 53 05 01 3.6.3 定量测定在仪器最佳工作条件下,对基质系列标准工作溶液(浓度按照1倍、2倍、5倍、1 0倍、2 0倍定量限配制)和样液进行测定,外标法定量,样液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内,若超出线性范围应适当稀释,同时用相同稀释倍数的基质标准工作溶液进行定量。氰氟草酯标准溶液反应离子监测(S RM)色谱图参见图A.2。1 3.7 空白试验除不加试样外,均按上述操作步骤进行。1 4 结果计算和表述用色谱数据处理软件或按照公式(2)计算试样中氰氟草酯的残留量:X=cAVAsm1 0 0 01 0 0 0(2)式中:X 试样中氰氟草酯残留量,单位为毫克每千克(m g/k g);c 标准工作溶液中氰氟草酯的浓度,单位为微克每毫升(g/mL);A 样液中氰氟草酯的峰面积;V 样液定容体积,单位为毫升(mL);As 标准工作溶液中氰氟草酯的峰面积;m 样液代表的试样的质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值,计算结果以重复性条件下平行测定结果的算术平均值表示,保留2位有效数字,含量超1 m g/k g时,保留3位有效数字。1 5 定量限和回收率1 5.1 定量限本方法 对 糙 米、小 麦、大 豆、花 生、苹 果、桃、番 茄、黄 瓜、菠 菜 中 氰 氟 草 酯 残 留 量 的 定 量 限 为0.0 1 m g/k g,茶叶的定量限为0.0 5 m g/k g。1 5.2 回收率采用本方法对糙米、小麦、大豆、花生、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜、茶叶中氰氟草酯残留量的添加回收试验数据参见表B.2。第三法 出口植物源性食品中氰氟草酸残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法(L C-M S/M S法)7S N/T5 5 1 92 0 2 31 6 方法提要试样用乙腈-甲酸溶液提取,提取液经基质分散固相萃取净化,用液相色谱-质谱/质谱测定,外标法定量和确证。1 7 试剂和材料除特殊注明外,所有试剂和材料同5.15.1 7。1 7.1 5 0%甲醇:甲醇-水(5 0+5 0,体积比)。1 7.2 氰氟草酸标准工作溶液:准确移取适量的氰氟草酸标准储备溶液,用5 0%甲醇稀释定容,配制成适用浓度的标准工作溶液,0 4 避光保存。标准工作溶液应现用现配。1 8 仪器和设备除特殊注明外,所有设备同6.26.7。1 8.1 液相色谱-质谱/质谱仪:配有电喷雾离子源(E S I)。1 9 测定步骤1 9.1 试样制备同1 3.1。1 9.2 试样保存同1 3.2。1 9.3 提取同1 3.3。1 9.4 净化1 9.4.1 苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜吸取1 9.3提取液至内含5 0 m g P S A、1 0 m g G C B、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀1 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,于4 0 水浴氮气吹干,加入1 mL 5 0%甲醇(1 7.1),涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供液相色谱-质谱/质谱分析。1 9.4.2 糙米、小麦、大豆、花生吸取1 9.3提取液至内含5 0 m g P S A、2 0 m g C1 8、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀1 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,于4 0水浴氮气吹干,加入1 mL 5 0%甲醇,涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供液相色谱-质谱/质谱分析。1 9.4.3 茶叶吸取1 9.3提取液至内含5 0 m g P S A、2 0 m g G C B、1 5 0 m g无水硫酸镁的塑料离心管中,涡旋混匀8S N/T5 5 1 92 0 2 31 m i n。5 0 0 0 r/m i n离心5 m i n,取上清液,于4 0 水浴氮气吹干,加入1 mL 5 0%甲醇,涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供液相色谱-质谱/质谱分析。1 9.5 基质标准工作溶液的制备取空白样品,按1 9.3和1 9.4操作至“于4 0 水浴氮气吹干”后,加入1 mL氰氟草酸标准工作溶液(1 7.2),涡旋混匀1 m i n,过微孔滤膜过滤,供液相色谱-质谱/质谱分析。1 9.6 测定1 9.6.1 液相色谱-质谱/质谱条件1 9.6.1.1 色谱柱:C1 8柱,1 0 0 mm(柱长)2.1 mm(内径),粒度1.9 m,或相当者。1 9.6.1.2 流动相:0.1%甲酸水溶液(A)-甲醇(B),梯度洗脱程序见表4。1 9.6.1.3 流速:0.3 mL/m i n。1 9.6.1.4 柱温:2 5。1 9.6.1.5 进样量:5.0 L。1 9.6.1.6 离子源:电喷雾离子源(E S I)。1 9.6.1.7 扫描方式:负离子。1 9.6.1.8 监测模式:多反应监测(MRM)。1 9.6.1.9 质谱参考条件参见附录C。表4 液相色谱-质谱/质谱法流动相梯度洗脱程序时间/m i n流动相A/%流动相B/%0.09 01 01.09 01 05.01 09 08.01 09 08.19 01 01 2.09 01 01 9.6.2 定性测定按照1 9.6.1仪器条件测定基质标准工作溶液和样液,在相同实验条件下,样品中待测物质的保留时间与标准溶液的保留时间偏差在2.5%之内,且样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准工作溶液对应的相对丰度进行比较,偏差不超过表3规定的范围,则可判定为样品中存在对应的待测物。1 9.6.3 定量测定在仪器最佳工作条件下,对基质系列标准工作溶液(浓度按照1倍、2倍、5倍、1 0倍、2 0倍定量限配制)和样液进行测,外标法定量,样液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内,若超出线性范围应适当稀释,同时用相同稀释倍数的基质标准工作溶液进行定量。氰氟草酸标准溶液多反应监测(MRM)色谱图参见图A.3。1 9.7 空白实验除不加试样外,均按上述测定步骤进行。9S N/T5 5 1 92 0 2 32 0 结果计算和表述用色谱数据处理软件或按照公式(3)计算试样中氰氟草酸的残留量:X=cAVAsm1 0 0 01 0 0 0(3)式中:X 试样中氰氟草酸残留量,单位为毫克每千克(m g/k g);c 标准工作溶液中氰氟草酸的浓度,单位为微克每毫升(g/mL);A 样液中氰氟草酸的峰面积;V 样液定容体积,单位为毫升(mL);As 标准工作溶液中氰氟草酸的峰面积;m 样液代表的试样的质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值,计算结果以重复性条件下平行测定结果的算术平均值表示,保留2位有效数字,含量超1 m g/k g时,保留3位有效数字。2 1 定量限和回收率2 1.1 定量限本方法 对 糙 米、小 麦、大 豆、花 生、苹 果、桃、番 茄、黄 瓜、菠 菜 中 氰 氟 草 酸 残 留 量 的 定 量 限 为0.0 1 m g/k g,茶叶的定量限为0.0 5 m g/k。2 1.2 回收率采用本方法对糙米、小麦、大豆、花生、苹果、桃、番茄、黄瓜、菠菜中氰氟草酸残留量的添加回收试验数据参见表B.3。01S N/T5 5 1 92 0 2 3附 录 A(资料性)色谱图 色谱图见图A.1图A.3。图A.1 氰氟草酯和氰氟草酸标准溶液液相色谱图图A.2 氰氟草酯标准溶液气相色谱-质谱/质谱反应离子监测(S RM)色谱图11S N/T5 5 1 92 0 2 3图A.3 氰氟草酸标准溶液液相色谱-质谱/质谱多反应监测(MRM)色谱图21S N/T5 5 1 92 0 2 3附 录 B(资料性)回收率试验数据回收率试验数据见表B.1表B.3。表B.1 液相色谱法测定氰氟草酯和氰氟草酸残留量的添加回收率试验数据基质添加水平/(m g/k g)回收率范围/%氰氟草酯氰氟草酸糙米0.0 17 4.39 9.57 0.49 0.50.0 28 5.51 0 9.08 4.01 0 2.60.18 9.71 1 0.07 5.91 0 2.3小麦0.0 17 2.58 9.27 5.69 9.30.0 29 1.51 0 4.58 2.01 0 5.50.17 5.21 0 1.07 6.51 0 2.0苹果0.0 17 2.39 5.67 2.39 6.90.0 29 5.51 0 5.58 3.01 0 3.50.18 1.91 0 5.47 4.31 0 3.5桃0.0 17 2.48 7.87 0.69 2.00.0 28 6.01 0 2.59 7.51 1 0.00.18 0.71 0 6.37 8.61 0 3.6番茄0.0 17 4.68 8.07 4.38 0.50.0 28 2.51 0 0.58 2.01 0 6.50.17 9.61 0 5.07 8.91 0 2.2黄瓜0.0 17 7.41 0 2.07 2.98 1.70.0 28 9.01 0 4.59 2.71 0 7.00.18 4.11 0 3.07 9.31 0 5.0菠菜0.0 17 2.69 7.67 1.18 9.20.0 28 4.51 0 2.09 1.01 0 8.50.18 2.91 0 3.08 8.11 0 3.0茶叶0.0 57 8.41 0 1.27 8.41 0 0.20.18 7.31 0 4.07 9.21 0 8.00.58 1.61 0 2.67 8.41 0 3.231S N/T5 5 1 92 0 2 3表B.2 气相色谱-质谱/质谱法测定氰氟草酯残留量的添加回收率试验数据基质添加水平/(m g/k g)回收率范围/%糙米0.0 17 1.59 5.40.0 27 8.59 8.20.18 0.61 0 2.6小麦0.0 17 7.39 4.40.0 28 1.41 0 2.70.18 5.41 0 0.3大豆0.0 17 6.09 1.10.0 27 6.49 3.10.19 0.91 0 9.4花生0.0 17 1.39 4.80.0 27 5.49 7.10.18 4.41 0 7.6苹果0.0 17 0.39 3.90.0 28 1.09 8.70.18 6.21 0 3.3桃0.0 17 1.39 8.10.0 27 9.99 8.60.18 3.89 8.0番茄0.0 17 1.39 5.70.0 28 2.19 7.30.19 2.31 0 4.9黄瓜0.0 17 6.09 8.20.0 28 2.81 0 1.90.18 3.31 0 4.1菠菜0.0 17 5.99 5.10.0 28 4.71 0 1.10.18 1.41 0 7.7茶叶0.0 58 6.21 0 6.70.19 1.41 0 3.40.59 2.81 0 5.641S N/T5 5 1 92 0 2 3表B.3 液相色谱-质谱/质谱法测定氰氟草酸残留量的添加回收率试验数据基质添加水平/(m g/k g)回收率范围/%糙米0.0 17 1.0 7 7.40.0 27 6.3 9 1.20.17 1.4 7 9.3小麦0.0 18 0.3 9 2.70.0 27 7.8 8 6.40.17 3.6 9 3.0大豆0.0 17 1.71 0 3.10.0 28 7.11 0 9.40.18 0.31 0 7.6花生0.0 18 4.01 0 7.20.0 28 5.41 0 8.00.19 0.81 0 9.4苹果0.0 11 0 1.31 1 0.00.0 29 9.1 1 0 7.70.19 4.7 1 0 9.9桃0.0 18 5.6 1 0 7.10.0 28 1.8 1 0 7.70.19 3.8 9 8.8番茄0.0 17 5.4 1 0 6.30.0 27 7.0 9 6.20.17 2.9 7 8.8黄瓜0.0 19 8.4 1 0 5.60.0 28 8.9 1 0 1.30.18 1.3 9 2.0菠菜0.0 18 5.39 5.50.0 28 0.71 1 0.00.18 6.81 0 8.1茶叶0.0 59 6.91 0 8.80.18 7.71 0 9.6 0.5 8 9.31 0 3.4 51S N/T5 5 1 92 0 2 3S N/T5 5 1 92 0 2 3附 录 C(资料性)液相色谱-质谱/质谱参考条件 质谱参考条件:a)电喷雾电压:3.2 k V;b)离子源温度:3 2 0;c)鞘气流量:3.6 2 L/m i n;d)辅助气流量:7.9 7 L/m i n;e)去簇电压、碰撞电压见表C.1;f)驻留时间:2 0 0 m s。表C.1 液相色谱-质谱/质谱法选择离子、去簇电压、碰撞电压、碰撞室出口电压化合物母离子/(m/z)子离子/(m/z)电离模式去簇电压(D P)/V碰撞电压(C E)/V氰氟草酸3 0 02 2 8a负离子9 61 03 0 02 0 8负离子9 61 0 a 定量离子。32029155 T/NS