高三化学有机推断题的解题思路和技巧.doc

有机推断题的解题思路和技巧一、怎么考（有机推断题的特点）1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系(也可能有数据)；另一类则通过化学计算(也告诉一些物质性质)进行推断。3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。【经典习题】例题：请观察下列化合物AH的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：浓NaOH 醇溶液BACDEFGH（化学式为C18H18O4）C6H5-C2H5Br2CCl4浓NaOH 醇溶液足量H2催化剂稀NaOH溶液 O2Cu O2催化剂乙二醇浓硫酸 （1）写出反应类型：反应 ；反应 。（2）写出结构简式：B ；H 。（3）写出化学方程式：反应 ；反应 。解析：本题的突破口有这样几点：一是E到G连续两步氧化，根据直线型转化关系，E为醇；二是反应条件的特征，A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A为卤代烃；再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。二、怎么做（有机推断题的解题思路 ）解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用） 3、积极思考 （判断合理，综合推断）根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应)。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。三、做什么（找准有机推断题的突破口）解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。（详见资料）【课堂练习】练习一：通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化： 已知有机物A是由C、H、O三种元素组成。原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H2密度的43倍，E能与NaOH溶液反应，F转化为G时，产物只有一种结构，且G能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：回答下列问题： （1）写出下列所属反应的基本类型： ， 。 （2）写出A、B的结构简式：A ，B 。 （3）写出下列化学方程式： 反应 。 反应 。【归纳总结】有机推断题精选（反应条件部分）光照 题眼归纳题眼1 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；不饱和烃中烷基的取代。 浓H2SO4170 题眼2 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。催化剂Ni题眼3 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、CC的加成。浓H2SO4 题眼4 是醇消去H2O生成烯烃或炔烃；醇分子间脱水生成醚的反应；乙酸、乙酸酐NaOH酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是：题眼5 是卤代烃水解生成醇；酯类水解反应的条件。浓NaOH醇溶液NaOH醇溶液题眼6 或 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。稀H2SO4题眼7 是酯类水解（包括油脂的酸性水解）；糖类的水解（包括淀粉水 O Cu或Ag解）的反应条件。题眼8 或 是醇氧化的条件。溴的CCl4溶液溴水题眼9 或 是不饱和烃加成反应的条件。KMnO4(H+)或 O 题眼10 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。练习二：Br BrA反应反应反应溴水反应CH3CH2CCH2CH3CH3CH3CH2CCOOHOH氧化反应 CH2CH2ClBC氧化反应D(分子式为C5H8O2且含两个甲基)E反应F(惕各酸苯乙酯)（07年湖北八校联考）惕各酸苯乙酯（C13H16O2）广泛用作香精的调香剂。为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：试回答下列问题：(1)A的结构简式为 ；F的结构简式为 。(2)反应中另加的试剂是 ；反应的一般条件是 。(3)反应的化学方程式为 。(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。【课后巩固练习】1（06年黄冈模拟）相对分子质量为94.5的有机物A，在一定条件下可以发生如下图所示的转化（其他产物和水已略去）；NaOH乙醇JIFHEGCABDCu、O2 新制Cu（OH）2 NaOH溶液浓H2SO4 H+ 浓H2SO4 （六元环状化合物）H2 一定条件 （高分子化合物）请回答下列问题：（1）写出下列物质的结构简式：A ， J 。 （2）上述的反应中， 是取代反应（填编号）， 是消去反应（填编号）。 （3）写出下列反应的化学方程式： BC 。 BE 。 DG 。 （4）有机物I在一定条件下可合成一种环保开支高分子材料，则该高分子结构简式为 。2（07年武汉中学调研试题）H是一种香料，可用下图的设计方案合成。烃AHCl浓硫酸BNaOH水溶液CO2DO2EHClFNaOH水溶液GH(C6H12O2) 已知：在一定条件下，有机物有下列转化关系：HX RCH2CH2X RCH=CH2 （X为卤素原子） RCHXCH3在不同的条件下，烃A和等物质的量HCl在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B，也可以生成含有两个甲基的F。 （1）D的结构简式为 。 （2）烃AB的化学反应方程式为 。 （3）FG的化学反应类型是 。 （4）E+GH的化学反应方程式为 。 （5）H有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其一氯化物有两种的是： 。（用结构简式表示）3（07年山东潍坊）下列有机化合物之间有如下的转化关系：请根据以上框图回答下列问题： (1)写出反应的化学方程式 ； (2)写出物质F可能的结构简式 ； (3)物质E在铜作催化剂条件下被氧化生成G，1 molG与足量银氨溶液反应生成单质银的物质的量为 。参考答案练习一（07年陕西模拟）（1）消去反应；加成反应； （2）CH3COOCH CH2； （3）催化剂|OOCCH3nCH3COOCH CH2 CHCH2 nCH3CH2CCOOCH2CH2CH3练习二（07年湖北八校联考）CH3CH2CCH2CH3（12分）(1) 试写出：A的结构简式 ；（2分）F的结构简式 (2) 反应中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ；反应的一般条件是 浓硫酸，加热 。CH32CH3CH2CCH2OH + O2OH催化剂加热CH32CH3CH2CCHO + 2H2OOH(3) 试写出反应的化学方程式： （3分） 。(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)（3分）。课后巩固练习1（06年黄冈模拟）（1）A：CH3CHCH2OH J： （2） ； ClCl（3）CH3CHCHO+2Cu(OH)2 CH3CHCOOH+Cu2O+2H2O乙醇Cl CH3CHCHO+NaOH CH2CHCHO+NaCl+H2O|OCH3一定条件ClCl nCH3CCH2 CCH2 n （4） OCH C n2（07年武汉中学调研试题）（1）CH3CH2CHO （2）CH3CH=CH2+HCl CH3CH2CH2Cl。浓硫酸 （3）取代反应（或“水解反应”） （4）CH3CH2COOH+CH3CHOHCH3 CH3CH2COOCH（CH3）2+H2O。 （5）CH3C（CH3）2CH2COOH 3 （07年山东潍坊） (3)2mol(2分)(资料)有机推断题的突破口解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。根据有机的知识，突破口可从下列几方面寻找：1、特殊的结构或组成（1）分子中原子处于同一平面的物质乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直线）。（2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C10）甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3四甲基丁烷（3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷（4）常见的有机物中C、H个数比CH=11的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯CH=12的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖CH=14的有：甲烷、尿素、乙二胺2、特殊的现象和物理性质（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味。（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl等。（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。3、特殊的化学性质、转化关系和反应（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。O2O2O2O2（4）直线型转化：（与同一物质反应）加H2加H2醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸炔烃 稀烃 烷烃 （5）交叉型转化醇酯羧酸醛蛋白质氨基酸二肽卤代烃烯烃醇淀粉葡萄糖麦芽糖 （6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol醋酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。有机推断题中的重要信息一. 充分利用有机物化学性质1. 能使溴水褪色的有机物通常含有“-CC-”、“”或“”。2. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“-CC-”或“”、“”或“苯的同系物”。3. 能发生加成反应的有机物通常含有“-CC-”、“”、“”或“苯环”。4. 能发生银镜反应或能与新制的悬浊液反应的有机物必含有“-CHO”。5. 能与钠反应放出的有机物必含有“-OH”或“-COOH”。6. 能与和溶液反应放出或能使石蕊试液变红的有机物中必含有“-COOH”。7. 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。8. 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类（低聚糖和多糖）或蛋白质。9. 遇溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。二. 充分利用有机物的物理性质在通常情况下为气态的烃，其碳原子数小于或等于4，烃的衍生物中、HCHO在通常情况下是气态。三. 充分利用有机反应条件1. 当反应条件为NaOH的醇溶液并加热时，通常为卤代烃的消去反应。2. 当反应条件为NaOH的水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。3. 当反应条件为浓并加热时，通常为醇脱水生成醚和不饱和烃的反应或醇与酸的酯化反应。4. 当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。5. 当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化生成醛（酮）或醛氧化生成酸的反应。6. 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。7. 当反应条件为光照且与（卤素单质）反应时，通常是与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发生取代反应，而当反应条件为有催化剂存在且与反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。【归纳总结】有机推断题精选（反应条件部分）光照 题眼归纳题眼1 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；不饱和烃中烷基的取代。 浓H2SO4170 题眼2 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。催化剂Ni题眼3 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、CC的加成。浓H2SO4 题眼4 是醇消去H2O生成烯烃或炔烃；醇分子间脱水生成醚的反应；乙酸、乙酸酐NaOH酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是：题眼5 是卤代烃水解生成醇；酯类水解反应的条件。浓NaOH醇溶液NaOH醇溶液题眼6 或 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。稀H2SO4题眼7 是酯类水解（包括油脂的酸性水解）；糖类的水解（包括淀粉水 O Cu或Ag解）的反应条件。题眼8 或 是醇氧化的条件。溴的CCl4溶液溴水题眼9 或 是不饱和烃加成反应的条件。KMnO4(H+)或 O 题眼10 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。四. 巧妙利用有机反应数据1. 根据与加成时所消耗的物质的量进行突破：1mol“”加成时需“”完全加成时需2mol，1mol“”加成时需，而苯环完全加成时需。2. “”完全反应时生成。3. 2mol“-OH”或“-COOH”与足量活泼金属完全反应时放出。4. 1mol“-COOH”与足量碳酸氢钠溶液完全反应时放出。5. 1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。6. 1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。五. 巧妙利用物质通式符合为烷烃，符合为烯烃或环烷烃（），符合为炔烃或二烯烃，符合为苯的同系物，符合为饱和一元醇或醚，符合为饱和一元醛或酮，符合为饱和一元脂肪酸或其与饱和一元醇生成的酯。