农药兽药残留及化学污染物WT.ppt

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Rodenticides,特殊用途,有机氯类农药,杀虫剂,DDT和六六六,烃类、碳环或杂环化合物,1939年DDT的杀虫作用,70年代开始，部分国家限制和禁止使用,1983年，中国停止生产DDT和六六六,1987年，全球停止生产,全球共生产了2152万吨，其中40%残留在环境中,有机氯类农药残留的特点,性质相稳定，难降解,半衰期最长达30年之久,蓄积性强,蓄积在脂肪组织和含脂肪组织较多的组织器官,食物链中富集作用很强,毒性危害及安全限量,毒性和危害,急性毒性：神经毒剂,慢性毒性：对肝、肾和神经系统的损伤,部分影响生殖，免疫和内分泌系统,致癌性仍有争议,安全限量,丙体六六六的ADI值为0.008 mg/kg 体重，,DDT ADI 0.02mg/Kg,原粮中艾氏剂狄氏剂七氯的MRL 0.02 mg/Kg,有机磷类农药,杀虫，杀菌和除草,高效高毒低残留，我国应用最广泛的农药。,一般为磷酸的酯，酰胺或硫羟衍生物。,多为油状，具有挥发性和大蒜臭味。,特点：化学性质不稳定，降解快，生物半衰期短，不易在作物动物和人体内蓄积。,有机磷农药使用量增大，对食品的污染比有机氯还严重。,毒豇豆 毒韭菜,毒性危害和残留安全限量,毒性和危害,竞争性抑制乙酰胆碱酶的活性,导致乙酰胆碱的累积,某些种类有机磷农药有致突变作用,安全限量 p279,氨基甲酸酯类农药残留,有毒生物碱 毒扁豆碱（巴豆）的类似物,杀虫，杀螨，杀线虫，杀菌和除草,高效低毒低残留,土壤中半衰期约 8-14天,毒性和危害,竞争性抑制乙酰胆碱酶的活性。,和胆碱酯酶生成氨基甲酰化胆碱酯酶，可被氨基甲酰酶水解，24h代谢70-80%。,具有潜在的致癌性，致突变性和致畸形。,氨基+亚硝酸盐生成亚硝基化合物。,安全限量 p280,农药残留问题逐渐突出。,拟除虫菊酯类农药残留,模拟天然除虫菊酯化学结构,杀虫剂和杀螨剂,高效，广谱，低毒和低残留,毒性及危害,中枢神经毒剂，不抑制乙酰胆碱酯酶,改变神经细胞膜纳离子通道，神经转导受阻，,安全限量 P281,农药残留,2004，美国农业部检测12,446 个样品,Detectable residue,70%of fruit&veg samples.,50%of drinking water samples.,Residue exceeding tolerance.,0.2%of samples,Residue without tolerance.,5.2%of samples.,农药残留标准的制定过程,毒性预测,动物毒性试验,确定NOAEL,确定人体ADI值,确定一日食物中的总MRL值,确定在每一种食物中的MRL值,制定食品中的允许量标准,流行病学资料,安全系数的确定,化学分析测定,实际含量值分析,食物结构分析,安全分析评估,社会经济条件,NOAEL-No observable adverse effect level,ADI-Acceptable daily intake,MRL-Maximum residue level,毒性预测,了解有毒有害物质的化学结构及性质,化学结构，功能团，化学键，多环结构,空间拓扑学结构,动物毒性试验,有毒有害物质限量标准的制定必须通过一系列的动物毒性试验，取得受试物的一些基本毒理学参数。,主要是确定化合物的,NOAEL,。,两种以上动物,接触途径,一定的剂量,确定人体ADI,结合动物实验结果和人体接触被评价物的流行病学资料,安全系数（SF,）,非致癌物 为,NOAEL的1/100,致癌物,安全系数远远高于,100,The dose that will not increase cancer incidence more than 1/1,000,000 over background,确定食物中的MRL值,食物的多样性,人对不同食物的膳食结构和比例,食物以外的其它可能摄入途径，比如空气和水,制定允许量标准,样品中实际含量 MRL，以实际含量为允许量标准；,样品中实际含量 MRL，以MRL为允许量标准,应综合考虑的因素,在体内有蓄积性，不易排泄或者解毒者从严；,三致作用从严；,接触频繁，长期大量食用者从严；,供应幼儿，病人食用者从严；,化学性质稳定，加工或者烹调过程中不易破坏者从严；,及其它成分产生协同毒性者从严。,限量标准的现状,国际标准 WHO-FAO,美国共制订了10000多项最高农药残留限量标准 50%等同，20%严格，30%less,日本，2004年，242种农药128种农产品，近万个MRL，其中蔬菜类农产品4000个左右，大白菜77种农药的MRI，蘑菇类农产品141个MRL，大米122种农药的最高残留限量,中国 40%等同,农药残留标准的制定 中国,第一届国家农药残留标准审评委员会在京成立,2010年4月12,日,工作重点,-,工作要以确保农产品消费安全为宗旨,第一，尽快完成标准体系建设规划的编制工作。力争在,3年内，制修订,我国农药残留标准7000项,。特别是要探索建立由国家标准、临时标准、豁免物质名单和一律限量标准四部分构成农药残留限量体系。,第二，加速清理现行国标行标。对现有的农药残留国标行标进行全面清理，修订现,有478项国家标准（GB 2763-2005,），重新评估现有,329项行业标准,，转化为新的国家标准，解决标准过时、重复和矛盾的问题。,Total 92种，807项,农药残留分析检测,样品制备，纯化富集，分离检测,样品制备,农药提取,纯化,待测物和干扰物的分离,检测,快速检测,GC和HPLC,第二节：兽药兽药残留及危害,肉类，鱼类和奶制品的消费情况,美国，,200 pounds 肉类和鱼类，67 pounds 鸡肉，30 pounds蛋类，600 pounds 奶制品/每年,兽药使用的目的,控制动物疾病,经济原因，生长速率，瘦肉率,Antimicrobials 从农田到餐桌中的应用,兽药残留危害,人类健康,药物过敏,癌症,生殖,发育问题,抗药性,超级细菌,2011年世界卫生日的主题是-抵御耐药性：今天不采取行动，明天就无药可用,Antimicrobial Resistance:Implications for the Food System IFT,Microorganisms have an inherent ability to evolveto mutate and adapt to environmental stressors-allowing them to survive otherwise lethal conditions.,常见兽药残留,激素 生物体内产生的一类调节机体代谢或生理功能的微量物质。,同化激素：亦称蛋白同化激素是一种能够促进细胞的生长及分化，使肌肉扩增，甚至是骨头的强度及大小的甾体激素,强化体内物质沉积,改善动物的生产性能,抗生素,抗细菌，病毒，支原体等,抗寄生虫药,1.-激动素,营养重分配剂及促生长剂,脂肪分解代谢增强，蛋白质合成增加，能显著提高瘦肉率，增重和提高饲料转化率。,克伦特罗沙丁胺醇马布特罗,1986年欧美发达国家禁止在畜牧生产中使用,在美国、加拿大、新西兰等国，瘦肉精这类物质的使用是合法的。,1997年，中国农业部禁止在动物生产中的应用。,克伦特罗的使用和危害,畜禽全价配合饲料“浙农一号,国家科委“八五”攻关项目,毒性,急性中毒,心悸面颈、四肢肌肉颤动，有手抖甚至不能站立头晕乏力,亚慢性和慢性中毒,代谢紊乱,动物产品中的分布特点,眼组织，肝组织，毛发或羽毛中,可食用组织中，肝肾中浓度最高，肌肉和脂肪中最低,检测,HPLC，GC-MS,LC-MS，,2.抗生素,有抗奶-无抗奶 解抗奶,一般途径,-内酰胺类抗生素,治疗牛乳腺炎和其他细菌感染性疾病,中国一般奶牛场中奶牛乳腺炎的患病率在30%左右,牛乳腺炎难以根治 生物膜,抗生素分解剂，,-,内酰胺酶,未尽证实的报道：2006年5至8月间，从北京零售超市中采集了五个厂家生产的、不同种类的牛奶样品38个，检测发现，63.2%的样品检出-内酰胺酶,其它途径,微生物超标，加入抗生素,生鲜奶新国标：,（1）蛋白质 2.8,（2）细菌总数200万/ml,氯霉素,震惊水产界的氯霉素事件,2001年，舟山市出口的海捕冻虾仁在欧盟被查出有氯霉素成分 -当年出口量比上年下降99,剥虾工用氯霉素搽手消炎残留所致,蜂蜜氯霉素含量超标,2002年，英国食品标准局发布公告，建议商店停售所有产自中国的蜂蜜。,蜂蜜中氯霉素等含量超标的主要原因是在蜂群消毒、防治病虫害时使用了过量的氯霉素等抗生素。,氯霉素的毒性和危害：,抑制骨髓造血机能、遗传毒性、生殖毒性、神经毒性、免疫毒性,2002年禁止作为兽药使用,第三节：环境污染物,持久性有机污染物-Persistent organic pollutants,POPs,POPs是高毒、持久、生物蓄积性的对人类健康和环境具有严重危害的有机污染物质。,难降解性,生物蓄积性,生物毒性,远距离的迁移特性,环境污染物,多环芳烃,煤，石油，木材，烟草，有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物,自然释放：堆积物的自然燃烧火山活动和草原火灾,燃料燃烧:煤炭木柴石油汽油等燃料,可产生多环芳烃的污染。,我国一些地区的农民在沥青路面上晾晒粮食,可造成多环芳烃对食物的直接污染。,食品加工：熏制和烘烤过程,致癌性,致畸性和生殖毒性,早在1775年,英国医生波特就确认烟囱清洁工阴囊癌的高发病率及他们频繁接触烟灰(煤焦油),有关。,安全限量：建议不超过,10,g/天。,多氯联苯,种类210种,来源：成形剂，涂料，油墨，绝缘材料，等等,据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯（PCBs）近百万吨，PCBs在各类环境中的累积量估计可达2530万吨左右,多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物,毒性及危害,水产品富集系数可达数千到10多万倍。,急性中毒,致畸性和生殖毒性,国际癌症研究中心已将多氯联苯列为人体致癌物质,致癌性影响代表了多氯联苯存在于人体内达到一定浓度后的主要毒性影响,人类精子数量减少、精子畸型的人数增加,人类女性的不孕现象明显上升,有的动物生育能力减弱,神经毒性,脑损伤,抑制脑细胞合成,发育迟缓,降低智商,干扰内分泌系统,改变儿童游戏行为,水生动物雌化现象严重,二恶英,比利时饲料二恶英类污染事件,日本米糠油事件,多氯代二苯并,-,对,-,二恶英,(PCDDs),和多氯代二苯并呋喃,(PCDFs),通常总称二恶英类,(PCDD/Fs),，是氯代 三环化合物。,毒性当量：,2,，,3,，,7,，,8-TCDD,毒作用机理：,芳香烃受体介导的基因表达,二恶英类化合物进入细胞化合物及芳香烃受体结合配体受体复合物及,DNA,识别位点结合特异基因的转录和翻译表达蛋白发挥作用；,通过激活蛋白激酶，然后激酶途径产生各种生物学活性。,二恶英,乌克兰反对派总统候选人尤先科确诊,二恶英,中毒,急性毒性：皮肤的病变,第四节：重金属,汞,镉,铅,砷,有害元素对食品的污染及其毒理学安全性,食物链的有害元素：汞镉铅砷氟,农用化学物质的使用,工业三废,环境中有害元素,食品加工使用的机械包装容器管道及生产工艺需要加入的添加剂。,汞,地壳中平均含汞量为80 g/Kg,金属汞和汞化合物,无机汞化合物,有机汞化合物 农药,对食品的污染,工业三废的污染 -生物富集,藻类富集2000-7000倍,含汞农药,作物表面吸附,根部吸收,毒性危害及安全限量,毒性大小：有机汞 无机汞和金属汞,金属汞 荧光灯泡，温度计,有机汞 烷基汞（甲基汞最大）苯基汞和甲氧乙基汞,急性毒性 “雪碧汞中毒”,慢性毒性,蓄积毒性,镉,食品污染来源,冶炼厂污染工业三废包装容器施肥的污染,体内过程,呼吸道和消化道吸收，和金属硫蛋白结合而分布于肾和肝。,毒性,慢性中毒,肾损伤,骨痛病：置换了骨质中的钙。,贫血：增加红细胞脆性。,谢谢观赏,