羧酸羧酸衍生物和取代羧酸学时.pptx

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,羧酸羧酸衍生物和取代羧酸学时,第一节 羧 酸,一、羧酸得分类、命名,(一)羧酸得分类,1、,依烃基结构分类:,芳香羧酸与脂肪羧酸,2,、,依羧基个数分类:,一元羧酸和多元羧酸,(二)羧酸得命名,1、,选含羧基最长碳链为母体,叫某酸,2、,主链有取代基和其她官能团依次编号,5-,氨基己酸,4,6-,辛二烯酸,正丁酸,2-,甲基,-2-,丁烯酸,2-,甲基丁酸,3、,芳香基、脂环基当成取代基,1-,萘甲酸,1,3-,苯二甲酸,苯甲酸,E-3-,苯丙烯酸,环戊基乙酸,反,-1,2-,环己二甲酸,(一)物理性质,1、,沸点,氢键更牢固,(,氢键缔合成二聚体,),比,二、羧酸得性质,Mo、Wt 44 46 46,b、p 21 78 100、5,2、,溶解度(水溶性),-COOH,:,强亲水基,比醇得溶解度大,4C,以下饱和,一元酸与水互溶。,(二)化学性质,大家有疑问的，可以询问和交流,可以互相讨论下，但要小声点,1、,酸性,Ka=RCOO,-,H,+,/RCOOH,酸性强得,Ka,大。,pKa=-logKa,酸性强得,pKa,小。,羧酸可与强碱、弱碱作用,酸性比较:,分离混合物:,醚层,水层,诱导效应对取代酸酸性得影响:,Ka,依次减小,酸性依次减弱,(,2,),-I,Ka,依次增大,酸性依次增强,FClBrI,(,1,),+I,(,3,),-I,与距离得关系,Ka,Ka,(,4,)二元酸,(,5,)取代芳香酸,Ka,2、,羧酸衍生物得生成,酰基,(,1,)酰卤,(,2,)酸 酐,二元羧酸脱水生成内酸酐,能否产生酸酐？,不能,(,3,)酯,(,4,)酰胺,3、,脱羧反应,脱羧困难,低级二元酸易脱羧,不反应,但就是:,而:,五、六元环最稳定！,完成下列反应式:,脱羧反应可使分子中减少一个碳原子,如何鉴别:乙二酸(,A,),丙二酸(,B,),丁二酸(,C,),参考答案:,合成应用,:,4、,-H,得卤代,a,-,卤代酸得应用,:,思考题,:,(1),(2),但:,选择性还原,5、,还原反应,Ni,R,COOH,H,2,不反应,三、代表化合物,1、,甲酸(蚁酸),CO,2,+Mn,2+,+H,2,O,2、,乙二酸(草酸),斐林试剂,3、,苯甲酸(安息香酸),富马酸或延胡索酸,马来酸,C,6,H,5,COOH,:,抑制霉菌,用于防腐。,4、,丁烯二酸,5、,水杨酸,阿司匹林(,Aspirin),乙酰水杨酸,二十二碳六烯酸,二十碳五烯酸,(一),羧酸衍生物得分类,第二节 羧酸衍生物,一、羧酸衍生物得分类与命名,酰卤,酯,酸酐,酰胺,乙酰氯,4-,甲基戊酰溴,1、,酰卤,:,羧酸名称去“酸”加“酰卤”,(二),羧酸衍生物得命名,E-2-,甲基,-2-,丁烯酰氯,苯甲酰氯,丙二酰氯,2-,甲基丙酰氯,2、,酯得命名,:,某酸某醇酯,苯甲酸乙酯,环己基甲酸苯酯,异丁酸异丙酯,-,丁内酯,-,戊内酯,乙酸酐,乙酸丙酸酐,邻苯二甲酸酐,3、,酸酐得命名,:,某酸酐,丁二酸酐,丁烯二酸酐,4、,酰胺,:,羧酸名称去“酸”加“酰胺”,N,N-,二甲基苯甲酰胺,E-2-,丁烯酰胺,乙酰胺,N-,甲基乙酰胺,N,N-,二甲基乙酰胺,离去基团,L,:,-X,RCOO-(,羧酸根,),RO-(,烃氧负离子,),亲核试剂,E-Nu,:,H,2,O(,水解,),ROH(,醇解,),R,2,NH(,氨解,),亲核取代反应通式:,二、羧酸衍生物得性质,(一)化学性质,影响反应速度得因素:,酰基碳上正电荷越多越活泼,离去基,L,越稳定越活泼,空间位阻越小越活泼,羧酸衍生物亲核反应活泼性顺序:,酰卤酸酐酯酰胺,1、,水 解,反应速率:酰氯酸酐酯,其中酯在碱性条件下完全水解(称皂化反应),共同,2、,醇 解,酯得醇解生成新得酯,称酯交换反应,共同,例,:,3、,氨 解,其中,HNH,2,还可以就是,HNHR(,伯胺,),、,HNR,2,(,仲胺,),共同,例,:,4、,酯得还原,例,:,练习:,5、,酯缩合反应(,Claisen,酯缩合),-,丁酮酸乙酯,(,乙酰乙酸乙酯,),(二)互变异构现象,1、,可与苯肼作用生成腙;,2、,可与,HCN,加成;,3、,可与,Na,作用产生氢气;,4、,可与,FeCl,3,发生显色反应;,5、,可使,Br,2,褪色。,乙酰乙酸乙酯,乙酰乙酸乙酯(酮式),92、5%,(烯醇式),7、5%,主要就是二类:,-,二酮类,-,酮酸酯类,25%75%,例:,90%,鉴别:,显色,无现象,大得共轭体系,思考题:用简单得化学方法鉴别下列化合物,(,A,),(,B,),(,C,),(三)乙酰乙酸乙酯合成方法,酮式分解,酸式分解,可以合成不同结构得酮或羧酸,例,:,第三节 取代酸,乳酸,苹果酸,酒石酸,一、羟基酸,柠檬酸,醇酸,:,没食子酸,水杨酸,乙酰水杨酸,(,Aspirin,),酚酸,:,化学性质:,1、,酸性,2、,脱水反应,(,1,),-,醇酸,丙交酯,(,2,),-,醇酸,生物体内在延胡索酸酶作用下脱水,生成延胡索酸,(,3,)或,-,醇酸,-,丁内酯,-,戊内酯,课堂习题,:,-,甲基,-,戊内酯,3、,氧 化,羰基酸,不反应,弱氧化剂，可鉴别,a,b,羟基酸,二、羰基酸,醛 酸,:,丙醛酸,甲酰乙酸,3-,氧代丙酸,乙醛酸,酮酸:,丙酮酸,3-,丁酮酸、,b,-,丁酮酸、,3-,氧代丁酸,-,戊酮酸,丁酮二酸(草酰乙酸),化学性质,:,1、,脱羧反应,脱羧反应可使分子中减少一个碳原子,室温即可脱羧,