2019天津高考化学解析.doc

2019年普遍高等学校招生全国统一考试（天津卷）
理科综合 化学部分
第I卷
1.化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是
A. 利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇
B. 利用石油生成塑料、化纤等高分子材料
C. 利用基本的化学原料生产化学合成药物
D. 利用反渗析膜从海水中分离出淡水
解析：本次考查内容为化学反应实质，是否有新物质生成。考查内容相对基础。同时也从题目中的四个选项中发现，考查点相对细致和琐碎。
选项中ABC三个选项都是涉及化学变化，D选项考查渗析原理，没有涉及化学变化。
答案：选D
2. 下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是

实验现象
离子方程式
A
向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解
Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3.H20
B
向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体
Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+
C
二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色
3SO2+2MnO4-+4H+=3SO42-+2Mn2++2H2O
D
氧化亚铁溶于稀硝酸
FeO+2H+=Fe2++H2O
解析：A选项中因为氯化铵水解显酸性，导致沉淀溶解；
B沸水中加入饱和溶液，生成胶体；
C选项离子方程式左右两边带电量不对；
D选项二价铁遇到硝酸发生氧化还原反应。
答案：选择A。
3. 下列有关金属及其化合物的应用不合理的是
A. 将废铁屑加入FeCl2溶液中，可用于除去工业废气中的Cl2
B. 铝中添加适量锂，制的低密度，高强度的铝合金，可以用于航空工业
C. 盐碱地（含较多Na2CO3等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良
D. 无水CoCl2呈蓝色，吸水会变成粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水
解析：选项A，氯气与二价铁反应，铁单质与三价铁反应最终将氯气吸收；
选项B，考查的是合金的性质；
选项C，Na2CO3+Ca(OH)2=2NaOH+CaCO3↓生成物质还是碱性物质，并没有改良。
选项D，物质颜色变化判断性质。
答案：C选项。
4. 下列实验操作或者装置能达到目的的是

解析：选项A密度先小后大，硫酸加入到乙醇中；
选项B，读取刻度数看凹液面；
选项C，NO2密度大于空气，长近短出；
选项D，没有除去杂质。
答案：选B
5. 某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5.将PH和体积均为相同的两种酸溶液分别稀释，其PH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A. 曲线1代表HNO2溶液
B. 溶液中加水的电离程度：b点>c点
C. 从c点到d点，溶液中保持不变（其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子）
D. 相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n（Na+）相同
解析：HNO2和CH3COOH相比，HNO2酸性更强，加水稀释，越稀越电离，醋酸电离程度大，曲线1为醋酸，选项A错误；b点PH大，氢离子浓度大，对水抑制程度大，水电离程度小，选项B错误；C选项表达式只和温度有关，加水稀释过程中温度没变，保持不变，选项c正确；因为HNO2和CH3COOH酸性不一样，在PH相同的情况下，浓度不一样，中和需要的NaOH也不一样。
答案：选C
6. 我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘溴液流电池，其工作原理示意图如下，图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。下列叙述不正确的是
A.放电时，a电极反应为I2Br-+2e-=2I-+Br-
B.放电时，溶液中离子的数目增大
C.充电时，b电极每增重0.65g，溶液中有0.02molI-被氧化
D.充电时，a电极接外电源负极
解析：从图中可知，a极得到电子和I2Br-反应，生成I-和Br-；而b极失去电子锌单质变为锌离子，由此判断A、B选项正确；充电时为电解池，B极离子变成单质，增重0.65g，为0.01mol锌；1mol锌转移2mole-，整个闭合回路转移0.02mol电子，即有0.02molI-被氧化；充电时，a电极接电源正极。
答案：选D。

2019年普通高等学校招生全国统一考试(天津卷)
理科综合 化学部分
第II卷
注意事项：
⒈ 用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。
⒉ 本卷共4题，共64分。
7. (14分) 氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题：
⑴ 砷在元素周期表中的位置_____________。 Mc的中子数为_____________。
己知：
P(s,白磷)=P(s,黑磷) ΔH=-39.3kJ.mol-1
P(s,白磷)=P(s,红磷) ΔH=-17.6kJ.mol-1
由此推知，其中最稳定的磷单质是 。
⑵ 氮和磷氢化物性质的比较：
热稳定性：NH3 PH3 （填“＞”或“＜”）
沸点：N2H4 P2H4（填“＞”或“＜”），判断依据是 。
⑶ PH3和NH3与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对PH3与HI反应产物的推断正确的是__________（填序号）。
a.不能与NaOH反应 b. 含离子键、共价键 c.能与水反应
⑷ SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式__________________。因此，配制SbCl3溶液应注意_______________________。
⑸ 在1 L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体，t ℃时发生如下反应：
PH4I(s)⇄PH3 (g)+HI(g) ①
4PH3 (g)⇄ P4(g)+6H2(g) ②
2HI(g)⇄H2(g)+I2(g) ③
达平衡时，体系 中n (HI) = b mol, n (I2) = c mol, n (H2) = d mol, 则t ℃时反应①的平衡常数K值为__________（用字母表示）
解析：本题考察的是元素周期表的内容，元素位置、中子数、氢化物稳定性、化学键等知识点，考察内容相对基础。
答案：（1）第四周期第ⅤA族 173 黑磷
(2) > > N2H4分子间存在氢键
(3) b.c
(4) SbCl3+H2O=SbOCl↓+H2O 加盐酸，抑制水解
(5)
8. (18分) 我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

回答下列问题：
⑴ 茅苍术醇的分子式为_____________，所含官能团名称为_____________，分子中手性碳原子（连接四个不同的原子或原子团）的数目为_________。
⑵化合物B的核磁共振氢谱中有_________个吸收峰：其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为 。
① 分子中含有碳碳三键和乙酯基（-COOCH2CH3）
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。
⑶ C→D的反应类型为 。
⑷ D→E的化学方程式为 ，除E外该反应另一产物的系统命名为_________。
⑸下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是_________（填序号）。
a. Br2 b. HBr c. NaOH溶液
参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。

解析：有机题目考察内容与往年考试内容类似，有机物化学式、官能团名称、结构简式、方程式、流程图等内容，学员需要把握有机部分最基础的知识点后结合官能团的灵活运用。
答案：
9.(18分)环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：

回答下列问题：
Ⅰ. 环已烯的制备与提纯
⑴ 原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为_________，现象为_____________。
⑵ 操作Ⅰ的装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。
① 烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为_____________________。
浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3.6H2O而不用浓硫酸的原因为_________（填序号）。
a. 浓硫酸易使原料炭化并产生SO2
b. FeCl3.6H2O污染小，可循环使用，符合绿色化学理念
c. 同等条件下，用FeCI3.6H2O比浓硫酸的平衡转化率高
②仪器B的作用为_____________。
⑶ 操作2用到的玻璃仪器为_____________________。
⑷ 将操作3（蒸馏）的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石， ，弃去前馏分，收集83℃的馏分。
Ⅱ. 环己烯含量的测定
在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的b mol Br2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用c mol.L-1的Na2S203标准溶液滴定，终点时消耗Na2S203标准溶液v mL （以上数据均己扣除干扰因素）。
测定过程中，发生的反应如下：

⑹下列情况会导致测定结果偏低的是__________（填序号）
a. 样品中含有苯酚杂
b. 在测定过程中部分环己烯挥发
c. Na2S203标准溶液部分被氧化
解析：本题考察了实验中的仪器名称、用途、作用、物质检验以及常考的滴定内容。对学员实验部分基础内容要求较高。
答案：

10. (14分）多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。

回答下列问题：
Ⅰ. 硅粉与HC1在300 °C时反应生成1 mol SiHCl3气体和H2, 放出225 kJ热量，该反应的热化学方程式为___________________。SiHCl3的电子式为_________。
Ⅱ. 将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法，对应的反应依次为：
① SiCl4 (g) + H2(g) ⇄ SiHCl3 (g) + HC1 (g) ΔH1＞0
② 3SiCl4 (g) + 2H2 (g) + Si (s) ⇄4SiHCl3 (g) ΔH2＞0
③ 2SiCl4 (g) + H2 (g) + Si (s) + HC1 (g) ⇄3SiHCl3 (g) ΔH3
⑴ 氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备，写出产生H2的电极名称_________ (填阳极“阳极”或“阴极”)该电极反应方程式为___________________。

⑵ 己知体系自由能变ΔG=ΔH-TΔS， ΔG＜0时反应自发进行。三个氢化反应的ΔG与温度的关系如图1所示，可知：反应①能自发进行的最低温度是_________:相同温度下，反应②比反应①的ΔG小，主要原因是________________。
⑶ 不同温度下反应②中SiCl4转化率如图2所示。下列叙述正确的是_________(填序号)。
a. B点：v正＞v逆 b. v正 ： A点＞ E点 c. 反应适宜温度： 480~520℃
⑷ 反应③的ΔH3= (用 ΔH1, ΔH2表示)。温度升高，反应③的平衡常数K
_________(填“增大”“减小”或“不变”)。
⑸ 由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外，还有________(填分子式)。
解析：最后一题主要考察知识点为热学方程式、电化学、化学平衡等知识点。考察内容与往年比类似，并且难度趋于平稳。
答案：