2018年西安建筑科技大学考研专业课真题821无机化学.doc

西 安 建 筑 科 技 大 学
2018 年攻读硕士学位研究生招生考试试题
(答案书写在本试题纸上无效。考试结束后本试题纸须附在答题纸内交回) 共 8 页

2、298K 时，C(金刚石)的标准摩尔熵为 2.4J·mol-1·K-1；则 C(石墨)的标准摩尔熵.（ ）。
A、大于 2.4J·mol-1·K-1； B、=2.4J·mol-1·K-1； C、大于零但小于 2.4J·mol-1·K-1； D、=0J·mol-1·K-1。

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考试科目:
 （821）无机化学
3、下列各对物质中不是共轭酸碱对的是 （ ）。

- + 2- - +

-1
适用专业:
 化学工程与技术、化学工程
A、NH3、NH2 ； B、NH3、NH4 ； C、CO3
、HCO3 ； D、NaOH、Na 。

一、是非题（正确的在括号中画√，错误的在括号中画×）

（10 小题，每小题 2 分，共 20 分）
1、某反应的△rH
和△rS 均为负值，当温度升高时，△rG
将减小。 （ ）
2、因为 H2PO -发生水解，所以 NaH PO 水溶液显碱性。
4
2 4
（ ）
3、HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。
（
）
4、由分子轨道理论可推知 O -、O 2-都比 O 稳定。
2 2
2
(
)
5、次氯酸钠是强氧化剂，它可以在碱性介质中将[Cr(OH)4]-氧化为 Cr2O
7
2-。（
）
6、在酸性溶液中，Br2(l)可以将 Cr3+氧化为 CrO
4
2-。
(
)
7、三卤化磷沸点高低的次序为 PF3>PCl3>PBr3>PI3。
（
）
8、在实验室中 MnO2(s)仅与浓 HCl 加热才能反应制取氯气，这是因为浓 HCl 仅使
E(MnO2/Mn2+)增大。
（
）
9、所有元素的第二电离能均比第一电离能大，同样所有元素的第二电子亲和能也比第一电子亲和
能大。
10、ds 区元素的原子价层电子构型均为(n-1)d10ns1-2，都是金属元素。
二、选择题（选出符合题意的答案，将其代号填入括号内）
（
）
(
)
（20 小题，每小题 2 分，共 40 分）

1、在配合物[Co(en)3]2(SO4)3 中，中心离子的配位数和氧化值分别是
（
）。
A、3，+3；
B、6，+3;
C、3，+2；
D、6，+2。
4、反应：Cr2O72- + Fe2+ + H+ ®
Cr3+ + Fe3+ + H2O 在 298K 时各离子浓度均为 0.10mol·L
时自发向右

进行。下列叙述中正确的是 （ ）。
A、E = E (Cr2O72- / Cr3+ ) - E (Fe3+ / Fe2+ ) ； B、 E (Cr2O72- / Cr3+ ) > E (Fe3+ / Fe2+ ) ； C、E=0.10E ；
D、E >0，但 E<0。

2
5、温度为 303K、压力为 111.5kPa、体积为 3.0×104m3 的空气中，n(O )为 （ ）。

6 2 3 5
A、1.3×10 mol； B、2.8×10 mol； C、1.3×10 mol； D、2.8×10 mol。
6、对某原子中的各电子来说，其主量子数 n≤3，则原子处于基态时 ( )。 A、只有 s 电子； B、只有 s 电子和 p 电子；
C、只有 p 电子； D、有 s、p 和 d 电子。 7、下列各组原子轨道的组合中，按给定方向能有效地组成s键的是 ( )。 A、s-pz 沿 x 轴方向； B、s-py 沿 y 轴方向；
C、py-dxy 沿 x 轴方向； D、pz-dyz 沿 y 轴方向。 8、下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是 （ ）。 A、并非所有形成体都能形成内轨型配合物；
B、以 CN-为配体的配合物都是内轨型配合物； C、中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道； D、配位原子必须具有孤对电子。

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c(A)/(mol·L-1) c(B)/(mol·L-1) v/(mol·L-1·s-1) 0.50 0.40 6.0×10-3

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考试科目: 适用专业:
 （821）无机化学

化学工程与技术、化学工程
0.25 0.40 1.5×10-3
0.25 0.80 3.0×10-3
9、[Zn(OH) ] 中，中心离子的杂化方式为.
2-
4
（
）。
A、sp；B、sp3；C、sp2；D、sp2d。
10、比较下列各组氢化物酸性的强弱，错误的是
(
)。
A、H2O>NH3；B、H2S>PH3；C、H2Se>H2S；D、NH3>PH3。

11、下列氢氧化物中不属于两性氢氧化物的是（）。 A、Al(OH)3；B、Zn(OH)2；C、Cd(OH)2；D、Sn(OH)2。
12、从 AgCl、HgCl2 和 PbCl2 的混合物中分离出 AgCl，可选用下列试剂中的
（ ）。
A、H2S；B、SnCl2；C、NaOH；D、NH3·H2O。
13、已知 298K 时，反应 A(s)+3B(l)→C(g)的△rH =305kJ·mol-1，△rS
则下列判断中正确的是
=254J·mol-1·K-1，
（
）。
A、此反应在标准态、任何温度下均能自发进行；
B、此反应在标准态、任何温度下均不能自发进行； C、此反应在标准态、高温时能自发进行； D、此反应在标准态、低温时能自发进行。 14、下列碳酸盐中，热稳定性最强的是
（
）。
A、PbCO3；B、Ag2CO3；C、CaCO3；D、CuCO3。

15、对反应 A(g)+B(g)→AB(g)测得反应速率的有关数据如下：
则总反应的级数为 （ ）。

A、2；B、2.5；C、3；D、1。

16、将 pH=2.00 和 pH=13.00 的两种强酸、强碱溶液等体积混合，混合后溶液的 pH= （ ）。

A、12.65；B、7.50；C、9.70；D、2.35。

2- 0.70V IO
- 0.14V IO- 0.45V I
0.53V I-;

17、碘元素在碱性介质中的电势图为：H3IO6 3 2
对该图的理解或应用中，错误的是 （ ）。
-

A、E (IO3
/I2)=0.20V；

B、I2 和 IO-都可发生歧化；
-

C、IO-歧化成 I2 和 IO3
的反应倾向最大；

D、I2 歧化的反应方程式是：I2+H2O I-+IO-+2H+。 18、下列各组离子中极化力由大到小的顺序正确的是 （ ）。

4+ 2+
3+ +
4+ 3+
2+ +

A、Si
>Mg
>Al
>Na ； B、Si
>Al
>Mg
>Na ；

4+ + 2+ 3+
+ 2+
3+ 4+

C、Si
>Na >Mg
>Al
； D、Na >Mg
>Al
>Si 。

19、下列分子的空间构型为三角锥形的是 （ ）。

(A)PCl3；(B)BI3；(C)H2Se；(D)SiH4。

20、由氨催化氧化法制硝酸时，为消除氮氧化物的污染，通常用以吸收尾气的溶液是 （ ）。

A、H2SO4(aq)；B、NH3·H2O(aq)； C、NaOH(aq)；D、CuSO4(aq)。

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6、第二、三过渡系元素中，同族的两个元素原子半径相差 ，这种现象是由于 导 致的。
四、问答题（根据题目要求，回答下列各题）（5 小题，共 40 分）

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考试科目: 适用专业:
 （821）无机化学

化学工程与技术、化学工程
1、（本小题 5 分）分别指出下列晶体中作用力的类型。

NaF、NH4F、HF、Ag 和 SiC

三、填充题（根据题意在下列各题的横线处，填上正确的文字、符号或数值）

（每个空格 1 分，共 10 分）

1、温度为 T，反应
4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)的标准平衡常数为 K
2HCl(g)+ 1 O2(g) Cl2(g)+H2O(g)的标准平衡常数为 K
2
2
1 Cl2(s)+ 1 H2O(g)
2
HCl(g)+ 1 O2(g)的标准平衡常数为 K
4
则 K 与 K 之间的关系是 ，K 与 K 之间的关系是 。
2、将镁片和铁片分别浸在浓度相同的镁盐和铁(II)盐溶液中，并组成一化学电池。则正极发生的 是 反应，负极发生的是 反应。
3、碳化钨 WC 的硬度很大，可用来制作切削工具和钻石机。由单质直接生成碳化钨的反应温度高达

1400℃，难以测定其标准摩尔生成焓，可以由下列热化学方程式确定之：
2W(s)+3O (g)→2WO (s)；△ H Q =-1680.6kJ·mol-1；
2
3
r
m
C(石墨，s)+O (g)→CO (g)；△ H Q =-393.5kJ·mol-1；
2
2
r
m
2WC(s)+5O (g)→2WO (s)+2CO (g)；△
2
3
2
r
H Q =-2319.6kJ·mol-1；
m
则△ H Q (WC，s)= kJ·mol-1；△ H Q (WO ，s)=_ kJ·mol-1。
f
m
f
m
3
4、因为 SbCl3 强烈水解，在配制其溶液时应加入 。
5、s 区元素的氢氧化物中，具有两性的是 。
2、（本小题 6 分）所有 AB4 型分子都是正四面体构型。它们都是非极性分子。这两句话是否正确？ 试解释之。

3、（本小题 8 分）欲使下列平衡向正反应方向移动，可采取哪些措施？这些措施对 K有何影响？

(1)2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) DrH <0； (2)CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) DrH >0；

4、（本小题 10 分）已知：O +H O+2e-HO -+OH-；E=-0.076V

2 2 2
O +2H++2e-H O ；E=0.682V
2 2 2
H O +2H++2e-2H O；E=1.77V
2 2 2
HO -+H O+2e-3OH-；E =0.87V
2 2

(1)画出在酸性和碱性介质中氧元素电势图，并判断 H2O2 能否歧化，写出其发生歧化反应的方程式。

(2)简述 H2O2 的氧化性、还原性与介质酸碱性的关系。

5、（本小题 11 分）将下列各组物质的物理性质由大到小进行排序，并给出合理的解释。

（1）熔点 CO2 BaO SiO2

（2）沸点 NH3 PH3 AsH3 BiH3

（3）在水中溶解度(用离子极化理论解释) FeCl3 NaCl

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考试科目: 适用专业:
 （821）无机化学

化学工程与技术、化学工程

5、(本小题 10 分)
高锰酸钾溶液与含有 Fe2+的溶液反应达到平衡时，溶液中 Mn2+浓度为 0.0100 mol·L-1，MnO4 浓度 为 1.00´10-5 mol·L-1，H+浓度为 0.200 mol·L-1。
-
(1) 计算平衡时的 E(MnO -/Mn2+)和 E(Fe3+/Fe2+)；
4
(2) 写出相关反应的离子方程式，并计算该反应在 298K 时标准平衡常数 K 。
(已知：E (MnO4 /Mn ) = 1.51V，E (Fe /Fe )= 0.771 V。)
-
2+
3+ 2+

五、计算题（根据题目要求，回答下列各题）（5 小题，共 40 分）

1、(本小题 6 分)

将 N2O4(g)充入某容器中，在 298K、100.0kPa 下，反应 N2O4(g) 2NO2(g)达到平衡时，混合气体中含 NO226.5%，N2O473.5%（组分气体的摩尔分数）。试计算：(1)N2O4 的解离度；(2)该反应的标准平衡常 数 K 。

2、(本小题 8 分)

已知 K (NH ) = 1.8×10-5，30 mL 0.10 mol·L-1NH 和 15 mL 0.20 mol·L-1HCl 溶液混合。试计算
3 3

混合后溶液的 c(NH3)和 pH 值。

3、(本小题 8 分)

已知 K (SrSO )=3.2´10-7，K (BaSO )=1.1´10-10。若将 SrSO 和 BaSO 固体同置于水中形成饱和溶
4 4 4 4

液，计算溶液中 Sr2＋、Ba2+、SO 2-的浓度。
4

4、(本小题 8 分) 某天然气中各组分的体积分数为：85.0%CH4，10.0%C2H6，其余为不可燃组分。已知：298K 时
△ H Q (CH ,g)=-74.8kJ·mol-1，△ H Q (C H ,g)=-84.7kJ·mol-1，△ H Q (CO ,g)=-393.5kJ·mol-1，
f m 4 f m 2 6 f m 2

△ H Q (H O,l)=-285.8kJ·mol-1，计算在 25℃、100kPa、1.00m3 的此种天然气完全燃烧生成 CO (g)
f m 2 2

和 H2O(l)时所放出的热量。