乙酰乙酸乙酯等的反应讲课讲稿.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,第十二章 碳负离子的反应,(一)酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性）,1 乙酰乙酸乙酯的,酮式分解,-CO,2,-,OH（稀）,(二)酮式分解和酸式分解,2 乙酰乙酸乙酯的酸式分解,H,2,O,H,2,O,C,2,H,5,OH,-,OH（浓）,(三)乙酰乙酸乙酯的-,烷基化、-酰基化,CH,3,COOC,2,H,5,C,2,H,5,ONa,-C,2,H,5,OH,Na,+,CH,3,I,NaH,-H,2,Na,+,CH,3,COCl,(四)乙酰乙酸乙酯在合成中的应用实例,eg 1:以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮,CH,3,COOC,2,H,5,RONa(1mol),C,6,H,5,CH,2,Cl,1 稀OH,-,2 H,+,-CO,2,eg 2:,选用不超过4个碳的合适原料制备,2 CH,3,COOC,2,H,5,C,2,H,5,ONa,C,2,H,5,ONa,Br(CH,2,),4,Br,分子内的亲核取代,稀,-,OH,H,+,-CO,2,乙酰乙酸乙酯与BrCH,2,CH,2,CH,2,Br在醇钠作用下反应，,主要得到 还是 。请解释原因？,吡喃衍生物（主要产物）,有张力,无张力,慢,主要,稀,eg 4:,制备,H,+,NaOEt,EtOH,NaOEt,EtOH,CH,3,I,CH,3,CH,2,CH,2,Br,OH,-,（浓）,+CH,3,COOH,酸式分解,eg 5:,选用合适的原料制备下列结构的化合物。,eg 6:如何实现下列转换,(CH,3,),3,SiCl,蒸馏分离,1mol n-C,4,H,9,Br,CH,3,Li,n,-C,4,H,9,Br,C,2,H,5,ONa,HCOOC,2,H,5,(2mol)KNH,2,NH,3,(,l,),OH,-,引入醛基的目的是帮助定向。,-烷基化,eg 7:如何实现下列转换,合成一：,合成二：,+,对甲苯磺酸,H,3,O,+,LDA,THF -70,o,C,CH,2,(CO,2,Et),2,2EtO,-,EtOH,BrCH,2,(CH,2,),n,CH,2,Br,OH,-,H,+,-CO,2,SOCl,2,CH,2,(CO,2,Et),2,2EtO,-,eg 8：合成螺环化合物,还原,CH,3,CHO +3CH,2,O,2 CH,2,(COOE,t,),2,+,(螺环二元羧酸),(HOCH,2,),3,C-CHO,-CO,2,EtO,-,HO,-,H,+,HO,-,HO,-,HBr,eg 10 用简单的有机原料合成,浓,Eg 11 用简单的有机原料合成,CH,2,(CO,2,Et),2,EtO,-,分子内酯交换,EtO,-,分子内酯交换,第六节 丙二酸二乙酯在合成中的应用,如,何完成下列的转变,？,