分析化学第五版第5章酸碱滴定法原理-终点误差4复习课程.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,5.8,终点误差(,end point error,titration error),终点误差：由指示剂指示终点时，因滴定终点与,计量点不一致引起的误差。,定义式：,5.8.1,强碱滴定强酸 (,NaOH,滴定,HCl),浓度为,c,的,NaOH,滴定,c,0,、,V,0,的,HCl,消耗,NaOH,体积为,V,假设终点时的溶液相当于,NaOH,和,HCl,的混合溶液，浓度分别为：,参考水准,:NaOH,，,HCl,，,H,2,O,PBE,为：,HIn,的理论变色点,令,可得：,可推出林邦误差公式：,将以上,4,个公式代入：,K,t,:,反应平衡常数,强酸滴定强碱,5.8.2,强碱滴定一元弱酸,(,NaOH,滴定,HA),浓度为,c,的,NaOH,滴定,c,0,、,V,0,的,HA,消耗,NaOH,体积为,V,假设终点时的溶液相当于,NaOH,和,HCl,的混合溶液，浓度分别为：,PBE,为：,MBE,为：,（,1,）（,2,）得：,其中:,P149,例题2,7,推导可得：,K,t,:,反应平衡常数,强酸滴定一元弱碱,NaA,其中：,5,.8.3,滴定多元弱酸和混合酸的终点误差,NaOH,滴定,H,2,A:,公式见,p150,：,5-37,，,5-38,NaOH,滴定混合酸,:,公式见,p151,：,5-39,终点误差公式应用,1.求终点误差,2.计算滴定突跃,例：,用0.1000,mol/L NaOH,滴定 0.1000,mol/L HB,若允许误差,E,t,%=,0.1%,，求滴定突跃范围。,(,K,a,=1.0,10,6,),E,t,%=,0.1%,得：,pH 0.45,pHsp=9.35,滴定突跃=9.35 0.45,pH,突跃范围：8.90 9.80,解:,由,3.,酸碱准确滴定的可行性判断,多元酸碱分步滴定条件的确定：,由,5-37,公式（,P150,）推出,P149,例题2,8,一元弱酸、碱准确滴定条件的确定：,5.9,酸碱滴定法的应用,1.,混合碱的测定,（,1,）,NaOH+Na,2,CO,3,BaCl,2,法,(,2m,s,克样品平均两等份),第一份,NaCl,H,2,CO,3,第二份,BaCl,2,NaOH,BaCO,3,NaOH,Na,2,CO,3,V,2,mL HCl,酚酞,甲基橙,V,1,mL HCl,甲基橙可以吗?,NaCl,BaCO,3,NaOH,Na,2,CO,3,V,1,V,2,双指示剂法,V,1,mL HCl,酚酞,注：,V,2,不含,V,1,V,1,V,2,V,2,mL HCI,甲基橙,NaCl,H,2,CO,3,NaOH,Na,2,CO,3,NaCl,HCO,3,-,（,2,）,NaHCO,3,+,Na,2,CO,3,(双指示剂法),V,2,V,1,思考：如样品组成未知，如何定性？,V,1,mL HCl,酚酞,V,2,mL HCl,甲基橙,H,2,CO,3,NaHCO,3,Na,2,CO,3,HCO,3,-,（3）,未知碱样组成的判定(双指示剂法),例1：,某碱样可能是,NaOH,、,Na,2,CO,3,、,NaHCO,3,单一组分，也可能是其混合物，如何利用双指示剂法确定其组成？,1,2,3,4,5,NaOH,Na,2,CO,3,NaHCO,3,NaOH+,Na,2,CO,3,Na,2,CO,3,+,NaHCO,3,V,1,0,V,2,=0,V,1,=V,2,V,2,0,V,1,=0,V,1,V,2,V,1,V,2,例,2：,用双指示剂法滴定可能含有,NaOH,及各种磷酸盐的混合溶液，取一定体积该溶液,先用酚酞做指示剂，消耗,HCl,标准溶液18.02,mL,。然后加入甲基橙，继续滴定至终点，又消耗,HCl 20.50 mL,，则溶液组成为:,Na,3,PO,4,Na,2,HPO,4,NaOH+Na,3,PO,4,Na,3,PO,4,+Na,2,HPO,4,2,.,极弱酸的测定,强化滴定,络合强化法,沉淀强化法,氧化还原强化法,例：,H,3,BO,3,p,K,a,=9.24,非水滴定：,P157,（了解）,加入甘露醇或甘油,络合酸,K,a,10,-5,3.,磷的测定：,P154,4.,硅,的测定：,P154,5.,铵盐中氮含量的测定,(其他形式的,N,先处理成,NH,4,+,),NH,4,+,OH,-,蒸馏,NH,3,HCl,(,定、过、标),H,3,BO,3,(,过量,),K,a,=5.6,l0,-10,(,1,),蒸馏法,HCl,NH,4,Cl,H,3,BO,3,NH,4,H,2,BO,3,NaOH,甲基红,甲基红,HCl,NaCl,NH,4,Cl,H,3,BO,3,NH,4,+,4NH,4,+,+6HCHO,(CH,2,),6,N,4,H,+,+,3H,+,+6H,2,O,以酚酞作指示剂，用,NaOH,标准溶液滴至微红。由,NaOH,的浓度和消耗的体积，计算氮的含量。,计量关系：1,mol NaOH1 mol N,注意问题：,如果试样中含有游离酸，事先以甲基红作指示剂，用碱中和。,样品中加入甲醛,K,a,7.1,l0,-6,(,2,),甲醛法,能用酚酞做指示剂吗？,6.,克氏定氮法（有机化合物中氮的测定）,含,N,有机物,H,2,SO,4,，,K,2,SO,4,，,CuSO,4,CO,2,+H,2,O+NH,4,+,用标准,HCl,溶液或,H,3,BO,3,溶液吸收,NH,4,+,后，用,NaOH,或,HCl,标准溶液滴定。,不同蛋白质中,N,的含量基本相同，为,16%,。,因此：蛋白质含量,=N,的含量,6.25,若大部分为白蛋白，换算因子为,6.27,酸碱滴定法试验设计,应熟练掌握的基本知识:,1.常见酸、碱、盐 的分步滴定、准确滴定情况：,如碳酸及其盐、磷酸及其盐等。,2.常用指示剂的变色点。,3.特殊组分的一般方法:,H,3,BO,3,、,NH,4,+,基本思路,先判定可否进行分步滴定、准确滴定；,然后确定指示剂、滴定剂。,一般要求:,以流程图的形式写出试验步骤。,指出：滴定剂、必要试剂、指示剂、,终点颜色变化、计算公式等。,例题：,HCl,H,3,BO,3,V,1,mL NaOH,甲基红,V,2,mL NaOH,甘油、酚酞,混合酸、碱的分析,P162,：思考题,9,NaCl,H,3,BO,3,NaCl,H,3,BO,2,-,作业,P164,：,17,、,19,、,22,