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第一部分危险货物的基本知识.doc

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第一部分:危险货物的基本知识 一、危险货物的危险特性及对应措施 危险货物是指有爆炸、易燃、有毒、感染、腐蚀、放射性等危险特性,在运输、储存、生产、使用和处理过程中,容易造成人身伤亡,财产损失或环境污染而需要特别防护的物质和物品。由此可见,油品、化工品具有易燃、易爆、易产生静电和对人体有一定毒害作用的特性,油品、化工品有一定的危险性,因此,在储运、操作及日常管理中,必须要严格守公司的各安全管理制度和岗位的操作规程,以杜绝事故的发生。 1.防火和防爆 ⑴ 控制可燃物 ① 杜绝储罐溢油,对在操作中发生的跑、冒、滴、漏、溢油,应及时清除处理。 ② 严禁将油污、油泥、废油等倒入下水道排放,应收集放于指定的地点,妥善处理。 ③ 罐泵区等危险区域,要清除五切易燃物,如树叶、干草、抹布和杂物等。 ④ 用过的沾油的抹布、手套、油纸等物,应置于有盖的桶内及时清除。 ⑵ 断绝火源 ① 不准携带火柴、打火机等火种进入库区。 ② 油库内严禁烟火,使用动火作业一定要申报有关部门审查批准,并采取安全防范措施后,方可动火作业。 ③ 机动车辆入库前,必须在排气管口加戴防火罩,装卸油过程中要熄灭发动机,严禁在库内检修车辆。 ⑶ 防止电火花引起燃烧和爆炸 油库内各种电器设备,必须是防爆的,电线不可有破皮/露线及发生短路的现象,泵的开关保护胶坏要报调度处理。 ⑷ 防止金属摩擦产生火花引起燃烧和爆炸 ① 严格执行出入库和岗位的有关规定。禁止穿钉子, ② 不准用铁质工具敲打管线及各设备,拆装带油管线、设备时 应用铜扳手或碰撞不会发生火花的合金扳手。(除表氯醇外) ③ 装卸油操作中,工具、设备都必须轻拿轻放,文明操作。 ⑸ 防止油蒸气积聚引起燃烧和爆炸 ① 罐、管线及带油的设备必须先清干净物料,后水冼或用蒸汽蒸,分析合格后才能动火,进罐作业要打开人孔、透光孔及装风机强通风。 ② 发生滴漏油及时处理。 2. 防静电 当两种不同的物质相互磨擦或接触时,由于它们对电子的吸引力不同,在其接触面的一侧因较强的拉力而出现多电子带负电,另一侧就缺电子带正电,这样就出现了带电现象,这种电叫静电。 (1) 静电产生的因素 ① 石油化工产品在管道内流动时,因磨擦而产生静电; ② 输送泵加压时,因剧烈磨擦而产生大量静电; ③ 当石油化工产品发生泄漏,从管口喷出及管口磨擦也会产生静电; ④ 顶部灌装初期,由于液柱对舱壁、罐壁或残液面产生冲击而产生静电; ⑤ 如石油化工产品含有杂质或水,那么不同物质沉降时也产生静电; ⑥ 装了石油化工产品的运输工具在运输过程中,因其晃动及舱(罐)壁发生冲击而产生静电; ⑦ 用气体往储存容器内吹扫残留液体时,因受到剧烈搅动而产生静电; ⑧ 清舱(罐)过程中,用水或蒸汽向舱(罐)内高速喷射水或蒸汽,都会产生静电; ⑨ 用化纤碎布或丝绸擦舱(罐)壁时,因磨擦而产生静电; ⑩ 人穿绝缘性好的鞋走动、运行或工作时,因人体及衣服发生 磨擦而产生静电,而穿尼龙或混纺服装时理能产生大量静电。 静电的最大危害是起到点火源的作用,当静电的放电能量大于可燃或易燃物质的最小着火能量时,就可能引起着火、爆炸事故。 (2) 防静电措施 ① 油罐、管线、泵、装卸设备都必须有良好的接地装置,日常巡检时发现设备静电接地脱落、断掉时及时报调度处理,内浮盘罐清罐后第一次进油时要检查浮盘静电线。 ② 空气特别干燥、温度较高的季节,适当放慢装卸速度,必要时可在作业场地周围浇水或开喷淋。 ③ 装卸速度必须严格按工艺卡的标准执行,装卸开始及完成前适当放慢速度,严禁超速、超压装卸,当罐的液位低于进管出口时要放慢卸油速度,待物料浸过出口200mm时才能加速(≯5m/s)。 ④ 作业时穿防静电工作服,上罐作业前应先接触静电消除器,以导除人体静电。 3. 防毒 ⑴ 吸入途径 ① 通过呼吸道吸入。呼吸道是油库生产过程中有毒物进入人体的主要途径。 ② 通过消化道吸收。发生在口腔粘膜、胃、小肠等部位,而以小肠吸收为主,油库由此引起的中毒事故比较少见,主要原因是由于不遵守操作规程和不良卫生习惯,如用嘴吸汽油,接触毒物后未清洗就吸烟、进食等。 ③ 通过皮肤吸收。通过人的表皮毛孔、汗腺、皮脂腺等侵入人体,皮肤吸收后不需经肝脏而直接进入血液循环系统,分布到全身,引起中毒。 ⑵ 措施 ① 加强作业场所的管理和检查监督,加强防毒安全教育。 ② 加强对储输油设备的管理,使其处于完好状态,防跑、冒、渗、漏等现象。 ③ 作业时,应按规范穿戴防护用品、工作服,并尽量站在上风口,避免吸入油气,作业中和作业后的进食、饮水时的注意事项。 ④ 清罐作业前后的安全措施。 ⑤ 加强对防毒面具的检查维护,确保防毒面具质量完好、安全可靠。 二、危险货物的分类 1. 分类-----根据联合国《关于危险货物运输的建议书》和国际海事组织《国际海运危险货物规则》等规定,分9大类,类中分若干项: 《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005) 第1类 爆炸品 1.1 有整体爆炸危险的物质和物品 1.2 有抛射危险但无整体爆炸危险的物质和物品 1.3 有燃烧危险和有较小爆炸或较小抛射危险或两者谦有,但无整体爆炸危险的物质和物品 1.4 无重大危险的物质和物品 1.5 有整体爆炸危险的很不敏感的物质 1.6 没有整体爆炸危险的极不敏感物品 第2类 气体—压缩气体、液化气体、冷冻液化气体、溶解气体 2.1 易燃气体—氨气 2.2 非易燃、无毒气体—氮气、 氧气 2.3 有毒气体----氯气 第3类 易燃液体—闪点在≤61℃时放出易燃蒸气的液体或液体混合物,或含有处于溶液中或悬浮状态的固体或液体 3.1 低闪点液体(闪点<-18℃------丙酮 、环已烷、汽油 3.2 中闪点液体 –18≤闪点<23 3.3 高闪点液体 闪点≥23 第4类 易燃固体、易自燃物,遇水放出易燃气体的物品 4.1 易燃固体---红磷 4.2 易自燃物品—黄磷 4.3 遇水放出易燃气体的物品-----金属钠/氢化钾 第5类 氧化性物质和有机过氧化物 5.1 氧化性物品 高锰酸钾 5.2 有机过氧化物 第6类 有毒物和感染性物品 6.1 有毒物---表氯醇/硫醇/乙二醇单丁醚 6.2 感染性物品 ------水路禁止运输的 第7类 放射性物品-----不属于国家《危险化工品安全管理条例》范围,国家还有专门的条例来管理 第8类 腐蚀品—接触后通过化学作用将造成严重损害的物品或发生泄漏时会严重损坏甚至毁环其它货物或运输工具的物品 8.1 酸性腐蚀品 GAA、硫酸、盐酸 8.2 碱性腐蚀品 氢氧化钠、碳酸钠 8.3其他腐蚀品 第9类 杂类危险物质和物品—主要用于航空运输 2. 我国根据《危险货物的分类和品名编号》(GB6944-2005)、《危险货物品名表》(GB12268-90)、《常用危险化学品分类及标志》(GB13690-92)将危险化工品分为8类。 三、化学品安全技术说明书(MSDS)的讲解 1. 定义------是化学品生产商向用户提供基本危害信息的工具(包括运输、操作处理、储存和应急行动等)。 2. 作用-------为化学物质及其制品提供了有关安全、健康和环保方面的各种信息,并能提供有关化学品的基本知识、防护措施和应急行动等方面的资料,在一些国家,MSDS也称物质安全技术说明书(SDS);要认真阅读化学品安全技术说明书,了解和掌握化学品的危险性,并根据使用情形制订安全操作规程,选用合适的防护用具。 3. 内容--------十六大项内容(按顺序):1.化学品名称 2.成分/组成信息 3.危险性概述 4.急救措施…….9.理化特性 10.稳定性和反应活性 11.毒性学资料…..16.其他信息。 4. UN编号----危险货物编号(简称危规号)是联合国危险货物运输专家委员会对危险货物制定的编号,登录在联合国《关于危险货物运输的建议书》里,每一危险货物都有一个编号,由四位阿拉伯数字组成,柴汽油UN:1202、1203 180#UN:1268。 另我国的危规号是由五位阿拉伯数字组成,前二位是危险货物的分类,后三位是货物品名的顺序号,现根据GB6944-2005规定统一采用联合国编号。 5. CAS号-----CAS登录号,是美国化学文摘服务社为化学物质制订的登记号,此号可用来判定检索有多个名称的化学物质信息的重要工具,是物质的唯一数字识别号码。 6. 闪点(闭口)-----在规定的条件下,物料蒸汽和空气的混合物及明火接触产生瞬间闪火时的最低温度。闪点是表示油品蒸发和安全性的项目,是油品危险性标志之一,闪点越低,蒸发性越大,发生火灾的危险性就越大。 ① 油品的火灾危险等级是根据闪点来划分: 类别 名称 特性 甲 类 A 液化烃 15℃时蒸汽压力大于0.1Mpa的烃类液体及其他类 的液体 B 易燃液体 闪点<28℃ 乙 类 A 28℃≤闪点≤45℃ B 可燃液体 45℃<≤60℃ 丙 类 A 60℃<≤120℃ B 闪点>120℃ ② 危险货物9类中的第三类易燃液体: 第3.1类:低闪点液体(闪点<-18℃ ) 丙酮:-20 ℃ 环已烷:-20℃ 汽油:-40℃ 第3.2类:中闪点液体(-18℃≤闪点<23℃) 醋酸乙脂:-4 丁酮:-9 VAM: 8 第3.3类:高闪点液体(23℃≤闪点≤61℃) ③ 易燃液体包装级别分级标准: 包装级别 闪点(℃) 最初沸点(℃) Ⅰ ----- ≤35 Ⅱ <23 >35 Ⅲ ≥23,≤61 >35 7. 熔点----固液两态在大气压力下达到平衡状态时的温度。 例如:GAA(16.7℃)、脂肪醇(21.1℃)、生物柴油(25℃)、1,4-丁二醇(21.1℃)的熔点。日常管理时当大气温度低于物料的熔点时要及时开物料及管线伴热、管线进行活线,以防影响物料的装卸,严重时物料结冰及憋坏管线及阀门,引起物料泄漏等各事故的发生。 8. 爆炸极限----可燃气体或蒸汽及空气均匀混合在标准测试条件下引起爆炸的浓度限值(体积百分比)分上下限。爆炸极限也是危险性标志之一,爆炸极限范围大危险性越大,另库区罐、管线及罐区动火作业时分析的可燃气体浓度是根据动火点物料的爆炸下限来定(爆炸下限>4%其含量<0.5%为合格;爆炸下限<4%,其含量<0.2%为合格。 9. 稳定性:是否容易发生聚合(例如:MMA/BA/SM/2-EHA等产品均可发生聚会反应)。 10. 溶解性(特别是水溶性):了解水溶性对清洁罐/管线/公用 线及处理泄漏物料很重要,特别是粘度大的物料,丙二醇(T607/T703)/二甘醇/乙二醇(T402)溶于水罐/管线要用水冲洗后风干,但不溶于水的INA/DOP/DINP/生物柴油水洗或用NaOH溶液冲洗后,再蒸线或罐。 11. 粘度:指液体受外力作用移动时,分子量产生内磨擦力的大小。液体的粘度随温度的升高而降低。 粘度一般表示方式有五种,即动力粘度、运动粘度、恩式粘度、雷氏粘度和赛氏粘度。 四、柴油、汽油基本知识 柴油、汽油牌号如何划分及柴油凝点、汽油辛烷值的定义。 1.柴油:是复杂的烃类混合物(按凝点来划分)①②③④ ① 轻柴油(沸点:80-370度):10,0,-10,-20,-35五个牌号; ② 重柴油(沸点:350-410度):10,20,30三个牌号; ③ 0#柴油表示柴油凝点不大于0度。 ● 凝点——是评定柴油流动性的重要指标,是指油品在规定条件下冷却至丧失流动性时的最高温度,柴油中正构烷烃含量多且沸点高时,凝点高,采用脱蜡的方法,可降低凝点,等到低凝柴油。 2.汽油(按辛烷值来划分) 90#、93#、97#汽油 例如:93#汽油表示其辛烷值不小于93 ● 辛烷值是异辛烷体积百分比,是衡量汽油在汽缸内抗爆震燃烧能力的一种指标,辛烷值高表示抗爆性好,质量好。 五、目前库区常见化工品特性 常见液体化工品特性一览表 品名 闪点 沸点 熔点 水溶性 蒸汽压 爆炸极限% MAC 聚合度 醋酸乙酯 -4 77.2 -83.6 微 13.33 2-11.5 300 不聚合 正丁醇 35 117.5 -88.9 微 0.82 1.4-11.2 200 不聚合 丁酮 -9 79.6 -85.9 易溶 9.49 1.7-11.4 200 不聚合 甲苯 4 110.8 -94.9 不溶 4.89 1.2-7.0 100 不聚合易聚电 对二甲苯 25 138 13.3 不溶 1.16-1.33 1.1-7.0 100 不聚合 异壬醇 80 193 -6.5 微 4 299 不聚合 异丙醇 12 80.3 -88.5 不溶 4.4 2.0-12.7 10 不聚合 DMF 58 152.8 -61 溶 3.46 2.2-15.2 30 不聚合 BCS 73.89 170.6 -40 溶 1.17 240 不聚合 VAM -8 72 -100.2 不溶 13.3 2.6-14 10 不聚合 丙酮 -20 56.5 -94.8 溶 53.32 2.5-13 400 不聚合 甲醇 11 64.8 -97.8 溶 13.33 5.5-44 50 不聚合 邻苯二甲酸二辛酯DOP 219 370 -55 不溶 0.01hg 205 不聚合 邻苯二甲酸二异壬酯DINP 214 》250 -48 不溶 0.001 TWA 5 不聚合 脂肪族清洗剂 75 200-250 <-20 不溶 0.017 0.6-0.7 TWA 5 不聚合 冰醋酸 39 118 16.7 溶 1.52 4.0-17 5 不聚合 丙烯酸丁酯 48.9 145.7 -64 微溶 1.33 1.5-9.9 10 聚合 己内酰胺 110 140 69.5 溶 70g/m3 10 不聚合 醋酸丁酯 22 -73.5 126.1 微溶 2 1.2-7.5 300 不聚合 环氧树脂 252 >55分解 145 不溶 12g/m3 不聚合 丙二醇 109 187.3 -60 混溶 9.3 2.6-12.6 7 不聚合 二甘醇 143 245 -10 溶 0.0013 10 不聚合 乙二醇(甘醇) 110 197.5 -13.2 混溶 6.21 3.2-15.3 5 不聚合 苯乙烯 34.4 146 -30.8 不溶 1.33 1.1-6.1 40 聚合 脂肪醇(储存温度23.9-37.8) 177 21.1 溶 不聚合 胺基树脂 32 108 不溶 9mmhg 1.2-10.97 不聚合 品名 闪点 沸点 熔点 水溶性 蒸汽压 爆炸极限% MAC 聚合度 丙烯酸异辛酯 79 -90 218 不溶 0.02 0.8-6.4 38 聚合 环氧氯丙烷 33 115.2 -57 微溶 1.33 5.21-17.8 1 不聚合 MIBK 13 115.8 -80.4 溶 1.33 1.2-8 5 不聚合 环己酮 43 115.6 -45 微溶 1.33 1.1-9.4 不聚合 环己烷 -20 81 6.5 不溶 13 1.3-8.4 100 不聚合 正己烷 -25.5 64-70 -95.6 不溶 13.33/15℃ 1.2-6.9 300 不聚合 叔十二硫醇 110 233 -7 不溶 2kPa/142℃ 5 不聚合 芳香族溶剂 41 154 -50 微溶 0.7 0.8-7 123 不聚合 D40 40 163 <-20 不溶 0.183 0.6-7 twa197ppm 不聚合 D80 75 200-250 <-20 不溶 0.017 0.6-7.0 twa165ppm 不聚合 甲基叔丁基醚 -10 54-55 -110 微 32.66 1.6-15.1 无标准 不聚合 S150 63 179 〈-20 不溶 0.083 0.6-7.0 TWA123 不聚合 丙烯酸甲酯 -3 80 -75 微 13.33 1.2-25 20 聚合 甲基丙烯酸甲酯 10 101 -50 微 5.33 2.12-12.5 10 聚合 丙烯酸乙酯 15.5 99.8 -71.2 微 3.9 1.4-14 20 聚合 乙基环戊烷 35 130-132 -137.9 不溶 无 1.1-6.7 不聚合 D30 24 135 <-20 不溶 0.514 0.6-7.0 twa226ppm 不聚合 D60 63 189 <-20 不溶 0.045 0.6-7.0 twa184ppm 不聚合 甲苯-2,4二异氰酸酯(TDI) 121 250 13.2 反应放热 1.33 0.9-9.5 0.2 不聚合 Isopar H 49 171-191 <-50 不溶 1.104 0.7-5.4 twa177ppm 不聚合易聚电 Isopar L 63 195-203 <-50 不溶 0.069 0.7-5.3 twa171 ppm 不聚合易聚电 Isopar M 80 218-257 <-50 不溶 0.009 0.5-4.8 twa152ppm 不聚合易聚电 Isopar E 7 113-143 <-20 不溶 2.15 0.9-6.2 twa281ppm 不聚合易聚电 Isopar G 40 153-179 <-50 不溶 0.231 0.7-5.6 twa196ppm 不聚合易聚电 Sovesso 150 63 179-213 <-20 不溶 0.0831 0.6-7.0 twa25ppm 不聚合 四噻氢吩 13 119 -96 不溶 2.4 1.1-12.1 不聚合 Exxsol D110 110 240-275 <-20 不溶 0.001 0.6-7.0 twa143ppm 不聚合 Nopar 15 115 240-292 7 不溶 0.002 0.6-7.0 twa140ppm 不聚合 pegasol 1425 -15 75-120 <0℃ 不溶 8.65 1.0-7.0 twa159ppm 不聚合 品名 闪点 沸点 熔点 水溶性 蒸汽压 爆炸极限% MAC 聚合度 脂肪酸甲酯 130 25 不溶 不聚合 汽油 -43 40-200 〈-60 不溶 1.4-7.6 300 不聚合 柴油 55 不溶 不聚合 1,1,1-三羟甲基丙烷TMP 180/开杯 295 58.8 溶 微毒 不聚合 乙二醇单叔丁基醚 50 152.5 -120 溶 中毒 不聚合 正庚烷 -4 98.5 -90.5 不溶 5.6kpa/20℃ 1.1-7 低毒 不聚合 异辛醇 77 185-189 -76 微溶 48pa/20℃ 0.9-5.7 低毒 不聚合 11 / 11
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