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齐齐哈尔大学高聚物合成工艺学题库附答案.doc

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习题集(348) 第一章 绪论(37) 一、判断(10) 1、由于塑料包装物大多呈白色,它们造成的环境污染被称为白色污染。(+ ) 2、连续聚合特点是聚合反应条件是稳定的,容易实现操作过程的全部自动化,机械化,便于小批量生产。(_ ) 3、进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。根据聚合反应器的形状主要分为管式、塔式和釜式聚合反应器。( + ) 4、本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质,如果单体几乎全部转化为聚合物,通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物,应当采用真空脱除单体法。( +) 5、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂,也需要经过分离过程。(_ ) 6、合成橡胶是用物理合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。( _ ) 7、合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量增光剂、防静电剂以及油剂等。(+ ) 8、合成树脂生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。( + ) 9、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的燃烧与爆炸事故。( + ) 10、塑料具有取材容易,价格低廉,加工方便,质地轻巧等优点。(+ ) 二、填空(10) 1、根据产量和使用情况合成橡胶可分为 通用合成橡胶 与 特种合成橡胶 两大类。 2、离子聚合及配位聚合实施方法主要有 本体聚合 与 溶液聚合 两种方法。 3、在溶液聚合方法中,如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为 非均相溶液聚合 。 4、塑料的原料是合成树脂和 助剂 。 5、塑料成型重要的有:注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、 模压成型 等。 6、高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或 弹性体 。 7、高分子合成工业的基本原料为 石油 、天然气、煤炭等。 8、为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行,聚合釜中必须安装 搅拌器 。 9、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。脱除未反应单体用 闪蒸 的方法,对于沸点较高的单体则进行 蒸汽蒸馏 ,使单体与水共沸以脱除。 10、离子聚合与配位聚合反应得到的如果是固体聚合物在有机溶剂中的淤浆液,但是通常含有较多的未反应单体和催化剂残渣。如果催化剂是低效的,则应当进行脱除。用 醇 破坏金属有机化合物,然后用水洗涤以溶解金属盐和卤化物。 三、选择题(10) 1、高分子合成生产过程,正确的顺序为:D 设 1-原料准备与精制过程; 2-分离过程; 3-聚合反应过程; 4-催化剂(引发剂)配制过程; 5-回收过程;6-聚合物后处理过程 A. 1®2®3®6®4®5 ; B. 1®3®2®4®6®5 C. 1®3®6®2®5®4 ; D. 1®4®3®2®6®5 2、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当合成树脂含水时,通常用作载热体进行干燥的是:A A.热空气 B.冷空气 C.高压气体 D.低压气体 3、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当含有机溶剂时,则用作干燥的气体是: B A.加热的氩气 B.加热的氮气 C.加热的氦气 D.加热的氢气 4、光降解塑料的缺点错误的是:D A.在使用后需要有足够的紫外光作用。 B.地膜仅其曝光面能降解,而压土部分难以降解。 C.降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。 D.一定要接触土壤,在一定温湿度条件下才能加快降解。 5、生物降解塑料不足之处正确的是:D A.在使用后需要有足够的紫外光作用。 B.地膜仅其曝光面能降解,而压土部分难以降解 C.降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。 D.一定要接触土壤,在一定温湿度条件下才能加快降解。 6、高分子合成材料中应用最广、产量最大的是:B A.橡胶 B.塑料 C.纤维 D.粘合剂 7、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是爆炸事故。爆炸极限是指:D A.可发生爆炸的温度范围 B.可发生爆炸的温度和压力范围 C.可发生爆炸的压力范围 D.可发生爆炸的浓度范围 8、废旧塑料回收途径错误的是:C A.作为材料再生循环利用 B.作为能源回收利用 C.作为食品级塑料原料回收利用 D.作为化学品循环利用 9、聚合方法的选择取决因素错误的是:D A.聚合物的性质 B.聚合反应的特点 C.单体与催化剂性质以及基本的必要操作工序 D.产品的回收再利用 10、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。脱除未反应单体用闪蒸的方法。闪蒸指的是过热体系经过:A A.迅速减压 B.迅速增压 C.通入惰性气体 D.共沸 四、简答题(4) 1、简述高分子合成生产过程? 2、重要的塑料成型有哪几种? 3.简述高分子合成材料的基本原料(即三烯 三苯 乙炔)的来源B 4.合成高聚物生产过程中,分离设备主要包括哪几类(至少答出三类)? 五、问答题(3) 1、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。 2、合成橡胶和合成树脂生产中主要差别是哪两个过程,试比较它们在这两个生产工程上的主要差别是什么? 3.写出自由基聚合四种聚合实施方法的工艺特点。(8分) 第二章 本体聚合生产工艺(39) 一、判断(10) 1、根据单体和聚合体的互溶情况,可将本体聚合分为均相和非均相两种。+ 2、乙烯的聚合方法就以所采用的压力高低分为高压法、中压法和低压法。所得聚合物相应地被称为高压聚乙烯、中压聚乙烯及低压聚乙烯。+ 3、在一定温度范围内,聚合反应速率和聚合物产率随温度的升高而降低,当超过一定值后,聚合物产率、分子量及密度则升高。_ 4、高压聚乙烯生产工艺中的釜式法工艺大都采用有机过氧化物为引发剂,反应压力较管式法高,聚合物停留时间稍短,部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走。_ 5、管式反应器特点是物料呈柱塞流,无返混现象反应温度沿反应管位置而变化,反应温度存在最高峰,分子量分布宽。+ 6、通用级聚苯乙烯可采用本体聚合法和悬浮聚合法生产。现已成为世界上仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料品种。+ 7、丙烯单体是所有烯类单体中放热量最大的。_ 8、为了减少苯乙烯单体损失,预聚合反应在密闭式压力釜中进行.+ 9、聚氯乙烯产品的特征为悬浮聚合粒子是多边形的,无包封皮层;本体聚合的粒子是圆的,有较厚的皮层。_ 10、加压可增大单体分子间的间距,增加活性链与单体的碰撞几率,加快反应。有利于提高产品的质量。_ 二、填空(10) 1、高压聚乙烯流程分五个部分,乙烯压缩、 引发剂的配制与生入 、聚合、聚合物与未反应的乙烯分离、 挤出与后处理 。 2、乙烯高压聚合分釜式法和 管式法 两种。 3、聚合反应的控制要点主要有 聚合速率 、分子量、 粘度 、聚合热及转化率。 4、苯乙烯热聚合反应时,反应温度愈 高 ,形成的活性中心愈多,反应速率越快,聚合物分子量越 低 。 5、在实施本体聚合时,必须始终控制放热量与排热量的平衡,否则易产生 爆聚 。 6、 甲基丙烯酸甲酯 (简称MMA) 的均聚物或共聚物的片状物称为有机玻璃。 7、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗称 有机玻璃 。 8、塔式流程主要分为三个阶段。即 预聚合 、后聚合、聚合物的后处理。 9、在本体聚合工艺控制中,只要转化率不是太高,压力与温度呈线性关系,可通过 监测压力 来控制反应温度。 10、氯乙烯本体法中聚合的主要设备为 预聚釜 和第二段后反应釜。 三、选择题(8) 1、LDPE指的是:A A.低密度聚丙烯 B.高密度聚乙烯 C.高压聚乙烯 D.低压聚乙烯 2、苯乙烯分段聚合的工艺流程不包括下列哪一种:D 20 A.塔式反应流程 B.少量溶剂存在下的生产流程 C.压力釜串联流程 D.压力釜并联流程 3、若单体纯度不够.如含有甲醇、水、阻聚剂等,将影响聚合反应速率,易造成有机玻璃局部密度不均或带微小气泡和皱纹等.甚至严重影响有机玻璃的光学性能.热性能及力学性能。所以单体的纯度应达:D A.80%以上 B.85%以上 C.90%以上 D.98%以上 4、PMMA为:A A.聚甲基丙烯酸甲酯 B.聚丙烯酸甲酯 C.聚乙基丙烯酸甲酯 D.聚丙烯酸丁酯 5、所有烯类单体中放热量最大的是A A.乙烯单体 B.丙烯单体 C.丁烯单体 D.戊烯单体 6、有机玻璃的生产方法中制成预聚浆灌模的优点错误的是:D A.缩短聚合时间,提高生产率,保证产品质量; B.使一部分单体进行聚合,减少在模型中聚合时的收缩率; C.增加粘度,从而减小模内漏浆现象; D.如在制造不同厚度的板材时要求预聚浆的聚合程度也有所不同,预聚浆粘度大,易于除去机械杂质和气泡。 7、不属于乙烯气相本体聚合具有的特点:B A.聚合热大; B.聚合热小 C.聚合转化率较低 D.基于乙烯高压聚合的转化率较低 8、低密度聚乙烯的生产工艺,选择短的聚合时间的原因下列错误的是:D A.聚合反应是放热过程 B.乙烯单体转化率升高1%,反应物料将升高12-13℃。 C迅速移出反应热防止局部过热非常重要。 D.聚合反应是吸热过程 四、简答题(6) 1、简述甲基丙烯酸甲酯本体聚合的特点? 2、高压聚乙烯流程分哪五个部分? 3、苯乙烯分段聚合的工艺流程有哪三种? 4.采用什么措施解决苯乙烯本体聚合过程的散热问题? 五、问答题(5) 1、本体聚合特点? 2、本体聚合的定义、分类及特点。 3、低密度聚乙烯的生产工艺? 4.有机玻璃的生产工艺流程框图。 第三章 悬浮聚合(37) 一、判断(10) 1、悬浮聚合能否顺利进行的关键为单体能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态,直至完成聚合反应。( + ) 2、悬浮聚合可通过增大水和粘稠状珠滴的密度差来保持悬浮珠滴稳定。( _ ) 3、悬浮聚合可通过调整单体-水相界面间的界面张力,加强单体液滴维持自身原有形状的能力来保持悬浮珠滴稳定。(+ ) 4、均相聚合过程得到的粒子是不透明的,外表比较粗糙,内部有一些孔隙。( _ ) 5、悬浮聚合是单相聚合体系。( _ ) 6、通常适于进行悬浮聚合的单体有以下特点:在常温常压下或不太高的压力下为液态,蒸汽压不太高。( + ) 7、单体纯度、水油比、聚合反应温度、聚合反应时间、聚合反应压力、聚合装置(包括聚合釜传热、搅拌、粘釜及清釜)等对悬浮聚合过程及产品质量都有影响。( + ) 8、悬浮聚合中聚合压力也不是一个孤立因素,是随反应温度而变化的。( + ) 9、悬浮法聚氯乙烯中,紧密型与疏松型两类树脂中只有只有生产紧密型树脂时才添加硬脂酸钙。( _ ) 10、泡沫聚苯乙烯导热系数低,吸水性小,防震性好,抗老化,具有较高的抗压强度和良好的力学强度,加工方便,成本较低,因此发展很快。( + ) 二、填空(10) 1、工业上生产通用型聚苯乙烯主要采用本体法和 悬浮法 。 2、苯乙烯悬浮聚合在反应后期提高聚合温度到100-140℃进行“ 熟化 ”处理,目的是加速单体的反应并驱除残余单体,使聚合物中残余单体含量降至1%以下。 3、氯乙烯悬浮聚合的主要设备是 聚合釜 。大型釜大多采用碳钢复合不锈钢制作。 4、在一定的聚合温度下,聚氯乙烯的平均分子量与引发剂浓度基本无关,聚合温度成为影响聚合物分子量的决定因素。在 较低 的温度下有利于链增长。 5、当温度升高时,大分子自由基与单体之间的 链转移 反应就成为氯乙烯悬浮聚合反应起主导作用的链终止方式。 6、在氯乙烯的悬浮及本体聚合反应中,聚合开始后不久,聚合速率逐渐自动增大,分子量随之增加,直至转化率30%-40%,这就是所谓“ 自动加速 效应”。 7、悬浮聚合的洗涤中,在碱的作用下, 明胶 能生成水溶性的氨基酸钠盐而被除去。 8、聚合物粒径越大,脱水性愈 好 ,滤饼含水量愈低。 9、悬浮聚合中反应温度应根据 单体 及引发剂的性质和产品的性能来确定。 10、悬浮聚合中,单体的杂质主要是在合成、 提纯 、贮存和运输过程中带入的。 三、选择题(10) 1、对悬浮聚合过程及产品质量没有影响的是:D A.聚合反应温度 B.聚合反应压力 C.水油比 D.外界湿度 2、悬浮聚合是通过强烈的机械搅拌作用使不溶于水的单体或多种单体的混合物成为 分散于一种悬浮介质中进行聚合反应的方法。A A.液滴状 B.片状 C.长条状 D.棱形状 3、悬浮聚合能否顺利进行的关键是: B A.引发剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态,直至完成聚合反应。 B.单体能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态,直至完成聚合反应。 C.悬浮剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态,直至完成聚合反应。 D.分散剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态,直至完成聚合反应。 4、悬浮聚合保持悬浮珠滴稳定方法错误的是:C A.加入某种物质以形成珠滴的保护层(膜)。 B.增大水相介质的粘度,使珠滴间发生凝聚时的阻力增加; C.调整单体-水相界面间的界面张力,使单体液滴加强破坏自身原有形状的能力 D.减少水和粘稠状珠滴的密度差,即使珠滴易于分散悬浮。 5、悬浮剂主要是一些溶于水的高分子物质和一些难溶于水的微粉末 化合物。D A.有机 B.复合 C.生物降解 D.无机 6、悬浮聚合反应中前期,此阶段液滴内放热量增多,粘度上升较快,液滴间粘结的倾向增大,所以自转化率20%以后进入 液滴聚集结块的,同时液滴的体积也开始减小。B A.安全期 B.危险期 C.稳定期 D.相对安全期 7、悬浮聚合反应的中后期,转化率达50%以上时,聚合物的增多使液滴变得更粘稠,聚合反应速率和放热量达到D A. 50% B.20% C.最小 D最大. 8、PVC颗粒结构术语中,关于亚颗粒的说明正确的是:D A.自由流动流体中可辨认的组分,由1个以上的单体液滴演变而成 B.聚合早期由初级粒子聚幷而成 C.由单体液滴聚合演变而成 D.由初级粒子核长大而成 9、关于非均相粒子成核过程特点和均相粒子成核过程特点,下列说法错误的是:D A.非均相聚合过程有相变化,由最初均匀的液相变为液固非均相,最后变为固相。 B.任何一种单体转化为聚合物时都伴随有体积的收缩。 C.吸附在单体-聚合物珠滴表面上的分散剂,最后沉积在聚合物粒子的表面上,在后处理过程中能去除,但有的分散剂能与少量液滴的单体接枝而成为单体分散剂接枝高聚物,在用处理时,不易除去。 D.转化率达20%-70%阶段,均相反应体系的单体液滴中,因溶有大量聚合物而粘度很大,凝聚粘结的危险性比同样转化率但单体只能溶胀聚合物的氯乙烯液滴要小得多。 10、关于均相聚合过程得到的粒子的形状和结构,下列说法错误的是:A A.外表比较粗糙 B.外表光滑 C.大小均匀 D.内部为实心及透明有光泽的小圆珠球 四、简答题(4) 1、简单叙述氯乙烯悬浮聚合生产工艺? 2.常用的悬浮剂有哪些类型,各有什么特点?B 五、问答题(3) 1、悬浮聚合的成粒机理? 2、保持悬浮珠滴稳定方法? 3、高温悬浮法聚苯乙烯生产工艺及特点? 第四章 自由基乳液聚合生产工艺(36) 一、判断(10) 1、乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进行的聚合。( + ) 2、乳液聚合体系主要由单体、水、乳化剂及油溶性引发剂四种成分组成。( _ ) 3、乳液聚合使用乳化剂使分散相和分散介质的表面张力降低。( + ) 4、Gemini表面活性剂根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型。( + ) 5、Gemini表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)值比相应的传统表面活性剂低200个数量级。( _ ) 6、乳液聚合产品,丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用间歇操作。( _ ) 7、糊状聚氯乙烯的生产为典型的乳液聚合。( + ) 8、利用种子乳液聚合法制造聚氯乙烯糊状树脂常常利用二种规格的乳液作为种子,即第四代种子和第五代种子。所制成的聚合物乳液直径呈双峰分布,这样即可以降低增塑剂的吸收量,又可改善树脂的加工性能。 ( _ ) 9、丙烯腈在碱性和酸性介质中水解速度快,形成丙烯酸,所以一般在中性或弱碱性的介质中进行自由基乳液聚合。( + ) 10、自由基乳液聚合中的乳化剂的不同类型影响反应速率和胶乳粒子的大小及形态,也对胶乳液的稳定性影响。( + ) 二、填空(10) 1、丁腈橡胶乳液聚合,乳化剂的不同类型影响反应速率和 胶乳粒子 的大小及形态,也对胶乳液的稳定性影响。 2、乳液聚合是 单体 和 水溶性引发剂 在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进行的聚合,体系主要由 单体 、水、乳化剂及 水溶性引发剂 四种成分组成。 3、如果在水相中加入超过一定数量(临界胶束浓度)的乳化剂,经搅拌后形成乳化液体,停止搅拌后不再分层,此种现象称为 乳化 现象,此种稳定的非均相液体即是 乳状液 。 4、乳液聚合中,当乳状液中加入一定量的电解质后,液相中离子浓度增加,在吸附层中异性离子增多,电中和的结果是使动电位下降, 双电层 被压缩。 5、乳液聚合的物料组成包括:单体、 乳化剂 、 水溶性引发剂 、分散介质(水)、其他(包括各种调节剂、电解质、螯合剂和终止剂等)。 6、乳化剂按照亲水基团的性质分为:阴离子型乳化剂、 阳离子型乳化剂 、非离子型乳化剂、 两性乳化剂 。 7、Gemini表面活性剂的典型结构可以看成是由两个结构相同的传统表面活性剂分子通过一个 联接 连接而成,其分子结构中至少含有两个 疏水链 和两个 亲水 基团(离子或极性基团)。 8、Gemini表面活性剂,根据 疏水链 的种类不同可分为碳氢型和碳氟型。 9、阳离子型Gemini表面活性剂最重要的是含氮的表面活性剂。目前对阳离子型双子表面活性剂研究较多也是含氮原子的,而且主要是季铵盐型表面活性剂。这是因为它生物降解性 ,毒性 小 ,性能卓越。 10、阴离子型Gemini表面活性剂从报道的化合物结构来看,主要分为磷酸盐、 硫酸盐 和磺酸盐型。 羧酸盐 三、选择题(7) 1、 聚合的丁腈,分子量大,结构规整性高,含反-1,4结构多,加工性能好。 聚合丁腈胶支化度大,易产生结构化反应,交联结构增加,凝胶量多,生胶性能差。A A.低温,高温 B.低温,低温 C.高温,低温 ; D.高温,高温 2、HLB值是衡量乳化剂分子中亲水部分和亲油部分对其性质所作贡献大小物理量。HLB值 ,其亲水性 。对大多数乳化剂来说,其HLB值处于1-40之间。 A A越大,越大 B.越大,越小 C.越大,不变 D.越小,不变 3、简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的有机物称油,将不连续以液珠形式存在的相称为 相,将连续存在的液相称为 相: D A. 内,内 B. 外,外 C.外,内 D.内,外 4、水包油乳状液用O/W表示。内相为 ,外相为 ,这种乳状液能用水稀释,如牛奶等。油包水乳状液用W/O表示。内相为 ,外相为 ,如油井中喷出的原油。C A.水,油,水,油 B.油,水,油,水。 C.油,水,水,油 D.水,油,油,水 5、乳液聚合产品,丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用 :A A.连续操作 B.单釜间歇操作 C.半间歇操作 D.半连续操作 6、丁腈橡胶乳液聚合常用还原剂有胺类、醛类、糖类。 在聚合反应中不仅起调节分子量的作用,而且还起活化剂的作用。 对亚铁盐敏感,很少量亚铁盐将会使聚合反应加快。B A. 胺类活化剂,硫醇 B. 硫醇,胺类活化剂 C. 硫醇,糖类活化剂 D. 胺类活化剂,醛类活化剂 7、硫醇与丙烯腈作用稳定。硫醇的C原子数在 之间消耗速率适中,调节效果好。超过14个C原子的硫醇,调节效果变差。试验证明叔十二硫醇调节剂较好。D A.8-10 B.0-10 C.0-8 D.8-12 四、简答题(5) 1、简述乳液聚合的定义? 2、乳液聚合的物料组成包括哪些? 3、简述乳化剂按照亲水基团的性质分为哪几类? 4.丁苯橡胶生产中采用什么方法除去未反应的单体? 五、问答题(4) 1.根据亲水头基的性质,双子表面活性剂可分为哪几类? 2.丁苯橡胶的物料组成? 第五章 溶液聚合(33) 一、判断(10) 1、均相溶液聚合也称沉淀聚合 即:生成的聚合物不溶于溶剂。( _ ) 2、非均相溶液聚合指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。( _) 3、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解,过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是:卤代物<芳香烃<脂肪烃<醚类<醇类。( + ) 4、PAN的特点是脆性小、熔点低、染色性好。( _ ) 5、聚丙烯腈不溶于丙烯腈,很难找到合适的溶剂。( + ) 6、丙烯腈单体活性较大,可以同许多单体进行共聚改性。( _ ) 7、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的二元共聚物。( + ) 8、异丙醇( IPA )是一种调节剂,因其分子中与伯碳原子相连的氢原子特别活泼,易和增长着的大分子自由基作用发生链转移,因此可调聚合物的分子量。(_ ) 9、丙烯腈水相沉淀聚合其引发剂一般采用油溶性的氧化-还原引发体系。( + ) 10、PAN的纺丝干法生产长纤维,湿法生产短纤维。( + ) 二、填空(10) 1、溶液聚合溶剂的存在,可 降低 向大分子的链转移反应, 减少 大分子的支化,有利于提高产品的性能。 2、自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应,将导致聚合物分子量较 低 。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或 卤原子 ,链转移反应常数大。 3、溶液聚合溶剂能一定程度上控制聚合物的 分子量 及增长链分散状态和构型。 4、AN > (>或<)85% 聚合物仍称为聚丙烯腈 5、PAN的特点为:脆性 大 、熔点 高 、染色性 差 。 6、加热到300℃时,PAN不到熔融状态开始分解,熔点高是由于-CN基团与相邻的氢形成“ 氢键 ”使局部结晶,大分子的韧性差,故聚合物发脆。 7、二步法水相溶液聚合丙烯腈,以水为反应介质,水溶性引发剂引发聚合,PAN不溶于水溶液,用 NaSCN 水溶液溶解PAN后纺丝。 8、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的三元共聚物,第一单体丙烯腈。第二单体主要是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯。第三单体主要选择含酸性基团的 乙烯 基单体。 9、常见的聚丙烯腈纤维第三单体就是为了改进聚丙烯腈的 染色性 ,故要求第三单体具有与染色基团相结合的基团,主要是含有酸性基团或者碱性基团的单体。 10、丙烯腈水相沉淀聚合是指用 水 作介质的聚合方法。 三、选择题(4) 1、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解,过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是: C A.芳香烃<卤代物<脂肪烃<醚类<醇类 B.卤代物<芳香烃<脂肪烃<醇类<醚类 C.卤代物<芳香烃<脂肪烃<醚类<醇类 D.卤代物<脂肪烃<芳香烃<醚类<醇类 2、关于丙烯腈水相沉淀聚合说法错误的是:A A.当用水溶性引发剂引发聚合时,生成聚合物溶于水。 B.当用水溶性引发剂引发聚合时,生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出 C.可称为沉淀聚合,又称为水相悬浮聚合。 D.由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解,又称腈纶生产二步法。 3、PVAc的醇解反应可以用碱性催化剂也可以用酸性催化剂,但为防止发生副反应,一般选 做催化剂B A.酸 B. 碱 C.水 D.酸或碱均可 4、干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、碱含量低(仅为湿法的10%),将碱配成 溶液使用。此法的醇解速率较慢,产品纯度高,后处理较简单。D A.乙二醇 B.丙烯醇 C.乙醇 D.甲醇 四、简答题(3) 1、简述丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分? 2、丙烯腈水相沉淀聚合法的缺点? 3.简述溶液聚合法生产聚丙烯腈的主要组分及其作用。 五、问答题(6) 1、丙烯腈均相溶液聚合工艺? 2. 自由基溶液聚合中溶剂起什么作用?怎么样选择溶剂?(8分) 3.PAN溶液聚合一步法及二步法的主要区别何在?各有何优缺点?(8分) 第六章 阳离子聚合(35) 一、判断(10) 1、阳离子聚合突出特点是由于阳离子具有很高的活性,极快的反应速度,同时也对微量的助催化剂和杂质非常敏感,极易发生各种副反应。( + ) 2、在高分子合成工业中,阳离子聚合往往采取低固含量的悬浮聚合方法及原料和产物多级冷凝的低温聚合工艺。( _ ) 3、阳离子聚合的单体必须是亲核性的电子给予体。( + ) 4、弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)型金属卤化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作为电子接受体,所以又被称为Lewis酸。( + ) 5、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及丁二烯。( _ ) 6、丁基橡胶均相溶液聚合法或非均相溶液淤浆聚合法所采用的溶剂是不同的。用于淤浆聚合的溶剂要求沸点高于-100℃,不溶解聚合物,对催化剂是惰性的,通常使用易于溶解催化剂A1Cl3的CH3C1。( _ ) 7、聚异丁烯是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下,用高温聚合制得的一种高分子化合物。( _ ) 8、异丁烯聚合物没有双键,不能用普通的硫磺硫化,但是在一定的条件下,过氧化物硫化体系也能使其结构化生成硫化胶。(+ ) 9、异丁烯聚合主要技术是以AlCl3为催化剂、液体乙烯为溶剂的溶液聚合法和以BF3为催化剂CH3CI为溶剂的淤浆聚合。( + ) 10、单体浓度对聚异丁烯的分子量没有影响。( _ ) 二、填空(10) 1、控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过(不同的聚合温度) 采用不同的来实现的。 2、因为异丁烯聚合为阳离子催化体系,聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、 a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感,它们均能降低聚异丁烯的分子量和 转化率 。 3、在高分子合成工业中,阳离子聚合往往采取低固含量的 溶液 聚合方法及原料和产物 多级冷凝 的低温聚合工艺。 4、阳离子聚合生产成本较 高 (高或低),变化因素 多 (多或少)。 5、阳离子聚合常采用的催化剂有三种: 质子酸 、 Levois酸 、稳定的有机正离子盐类。 6、弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)型金属卤化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作为电子接受体,所以又被称为Lewis酸。单独的Lewis酸不起催化作用,必须和 助催化剂 一起使用。 7、阳离子聚合常使用的溶剂有:卤代烷和 烃类化合物 。 8、阳离子聚合反应历程可分为 链引发 和 链增长 链终止等三个步骤。 9、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及 异戊二烯 。 10、丁基橡胶的生产工艺过程中,催化剂的配制可采取常温配制法和 低温配置法 两种。 三、选择题(8) 1、不属于阳离子聚合常采用的催化剂的是:D A.质子酸; B. Lewis酸 C.稳定的有机正离子盐类 D. 碱金属 2、丁基橡胶的生产工艺回收干燥过程中,工业上的闪蒸气脱水干燥可兼用 吸收和固体吸附干燥两种方法:A A. 乙二醇 B.甲醇 C.乙醇 D.甲醛 3、阳离子聚合,控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过采用 来实现的:B A.不同的单体浓度 B.不同的聚合温度 C.不同的催化剂 D.不同的助催化剂 4、异丁烯聚合为阳离子催化体系,聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、 a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感,他们对聚异丁烯的分子量和转化率的影响为:D A.无影响 B.他们均能提高聚异丁烯的分子量和转化率 C.他们能提高聚异丁烯的分子量 D.他们均能降低聚异丁烯的分子量和转化率 5、单体浓度对阳离子聚合聚异丁烯的分子量也有一定的影响,而且不同的溶剂系统影响也不同。在AICl3催化体系中曾观察到聚异丁烯的分子量随单体浓度的增加而降低,一般认为,当单体浓度为 时为一个转折点,异丁烯单体浓度增加或减少都会导致聚合物分子量的降低:A A. 15% B. 50% C.80% D.30% 6、异丁烯阳离子聚合是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下,用 聚合制得的一种高分子化合物:B A.高温 B. 低温 C.常温 D.高温高压 7、丁基橡胶的生产工艺精馏过程中塔板数约120块,塔顶蒸出烯烃含量<50ppm的氯甲烷的是:D A.第二精馏塔 B.第一精馏塔和第二精馏塔 C.不是第一精馏塔 D.第一精馏塔 8、丁基橡胶的生产工艺精馏过程中从第二蒸馏塔顶部得到含3%-10%异丁烯的氯甲烷可再作为进料使用,从 得到异丁烯和异戊二烯。经过除去高沸点的精制系统,可作原料用:C A.塔的顶部 B. 塔的中部 C.塔的底部 D. 塔的底部和顶部 四、简答题(4) 1、简述阳离子聚合反应获得高分子量的聚合物的方法? 2、阳离子聚合常采用的催化剂有哪三种? 五、问答题(3) 1、丁基橡胶聚合反应的特点? 2、丁基橡胶的生产工艺中,为什么随着单体中异戊二烯含量增加,聚合速率、转化率和分子量均会降低呢? 第七章 阴离子型聚合(37) 一、判断(10) 1、阴离子活性聚合反应可通过适当调节引发与增长反应的动力学,制得非常窄的分子量分布的聚合物;( + ) 2、阴离子活性聚合反应用适当的试剂进行选择性的终止,可以合成具有功能端基的聚合物。( + ) 3、阴离子聚合引发剂可为酸、路易士酸等。( _ ) 4、阴离子聚合通常在非极性溶剂中进行。这种情况下,对应阳离子的影响可减少,醚和含氮的有机碱特别适合。( _ ) 5、有机金属化合物引发二烯烃进行的阴离子聚合过程中,主链中顺式-1,4和反式1,4结构的比例以及1,2加成受对应离子—金属离子的支配。碱金属离子的正电性增加,则1,4加成比例增加。( _ ) 6、热塑性弹性体是指“在高温下显示橡胶的弹性,常温下又能够塑化成型的材料”。( _ ) 7、三步法制SBS的主要原料有苯乙烯、丁二烯、环己烷、己烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。( + ) 8、溶聚丁苯在抗湿滑性和滚动阻力之向有最佳平衡。它与乳聚丁苯相比,有更加优异的耐磨性和低生热性,适合制造轮胎。( + ) 9、常用的无规试剂为受电子试剂和碱土金属烷氧基化合物两大类。( + ) 10、溶聚丁苯的后处理可采用凝聚干燥法和直接干燥法。( + ) 二、填空(10) 1、溶聚丁苯的后处理可采用凝聚干燥法和直接干燥法。由于在溶聚丁苯中使用的Li系催化剂不同于齐格勒型过渡金属催化剂,它即使残留于橡胶中,对橡胶性能也没有明显的影响,故后处理工序可采用 直接 法进行。 2、锂系聚异戊二烯胶也有很多优点,特别是其引发体系呈均相、活性高、用量少,省去了单体回收和脱除残余 催化剂 的工序等。 3、溶剂是影响异戊二烯聚合的重要因素之一。它不仅影响反应速度而且影响聚合物的微观结构。具有供电子性质的物质即使含量甚微,也会降低聚合物的 反应进度 。 4、以有机锂同系物作为引发剂时,各种有机锂化合物中烷基的性质并不影响聚异戊二烯的微观结构。但是却决定了聚合的 。 5、锂系引发剂引发聚异戊二烯橡胶的其中一个特点是聚合温度对于分子量和微观结构的影响都较小,而反应速度随聚合反应温度的提高而 增加 。 6、阴离子活性聚合反应合成聚合物的平均分子量可以从简单 化学计量 的来控制。 7、用来进行阴离子型聚合的单体,主要可以分为三种类型:(1)带有氰基、硝基和羧基类吸电子取代基的 乙烯 基类单体。(2)具有共轭双键的 二烯烃 类,如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯。(3)环状杂原子化合物. 8、阴离子型聚合链引发和增长聚合引发种和单体发生反应时有二种情况:一是聚合引发剂和单体分子之间有两个电子转移而生成一个键;二是单电子转移而不生成键,首先生成自由基离子,然后二聚成为 双离子 。 9、与自由基聚合反应不同,阴离子聚合过程中溶剂以及溶剂中的少量杂质不会影响链增长过程。而是影响 反应速度 和 链增长 的模式。 10、热塑性弹性体是指“在常温下显示 橡胶 的弹性,高温下又能够 塑化成型 的材料”。 三、选择题(10) 1、关于阴离子聚合的性质说法错误的是:D A.在不同的溶剂中,阴离子增长活性中心可以以不同性质的活性种存在; B.同一聚合体系中,可能有多种不同类型的活性中心同时增长;这对于聚合反应的速度、聚合物的分子量和其微观结构都具有极大的影响 C.在许多阴离子型反应体系中,不存在自发的终止反应 D.在许多阴离子型反应体系中,存在自发的终止反应 2、阴离子活性聚合反应的特点错误的说法是:B A.合成聚合物的平均分子量可以从简单的化学计量来控制; B.适当调节引发与增长反应的动力学,可制得非常宽的分子量分布的聚合物 C.适当调节引发与增长反应的动力学,可制得非常窄的分子量分布的聚合物 D.通过把不同的单体依次加入到活性聚合物链中,可以合成真正的嵌段共聚物 3、阴离子聚合引发剂不包括下列哪种:
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