中药化学复习题(含答案版).doc

函授《中药化学》复习题
一、名词解释：
1. 强心苷; 2. 萜类及挥发油; 3. 苯丙素类化合物;
4. 中性皂苷和酸性皂苷; 5. PH梯度萃取; 6.生物碱
二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选）
A.生物碱、B.黄酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷类、F.强心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。

( ) ( ) ( ) ( )
三、填空：（每空0.5分，共20分）
1.苷类根据苷键原子的不同可分为： 氧苷 、 氮苷
硫苷 、 碳苷 。
2. 苷键水解的常用方法有： 酸水解、 酶水解 、 碱水解 、 氧化开环 。
3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有： 缓和水解 、 酶水解 、 MS法 、 NMR法 。
4.确定苷键构型的常用方法有： 酶水解 、klyne经验公式计算 、 和 NMR法 。
5.香豆素类是一类具有 苯骈α-吡喃酮 结构类型的化合物，萜类是一类具有 结构通式化合物的统称。
6.蒽醌类的酸性强弱顺序为 含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH >含2或2以上的α-OH>含一个α-OH 能 溶解于5%Na2CO3的有 含一个β-OH 。
7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二 羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。
8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为： 螺甾烷醇 、 异 螺甾烷醇 、 呋甾烷醇 、 变形螺甾烷醇 四种结构类型。
9. 黄酮类化合物是一类具有 2-苯基色原酮 结构的化合物，根据其C环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是 查尔酮 ，B环取代在3位的为 异黄酮 ；3位为羟基的为 黄酮醇 ；在水中溶解度最大的是 花色素 ；具有手性的黄酮类为： 二氢黄酮醇 等。黄酮7，4’上有羟基，因为 p-π共轭 的影响下，其酸性最强；而C5的羟基，因与C4羰基形成 分子内氢键 ，故酸性最弱。
10. 二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大，是因为前者为 非平面型分子 而后者为 平面型分子 。花色素以 钅羊盐 形式存在，所以易溶于水。
11. 羊毛脂甾烷型和达玛烷型属于 四环三萜 ，而齐墩果烷型和乌苏烷型属于 五环三萜 。
12.目前已发现的三萜类化合物，多数为__四环_______和___五环______环；羊毛甾烷型和达玛烷型属于_________，而齐墩果烷和乌苏烷型属于_________。
13. 挥发油经常由于其组成特点知其为混合物，由于其自身特性保存应该为 装入棕色瓶密塞并低温 。
14.pH梯度萃取法分离游离蒽醌类化合物时，常采用的碱度顺序依次为 5％碳酸氢钠 、 5％碳酸钠 、 1%氢氧化钠 和 5%氢氧化钠 。
14、强心苷根据苷元母核上连接的不饱和内酯环的差异，可将其分为 甲型 和 乙型
两大类。
15. 糖的化学检识反应有： Molish反应 、 菲林反应和多伦反应 等。
16.凡是由 甲戊二羟酸 聚合衍生的化合物，其分子式符合 (C5H8)n 通式，统称为萜类化合物。
17. 挥发油常用 酸值 、 皂化值 和 酯值 表达挥发油的质量，三者关系为皂化值=酯值 +酸值 。

18. 醌类化合物主要包括 苯醌 、 萘醌 、 菲醌 和 蒽醌 四种类型。
19. 黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于 稀碱 水，加 酸 后又可沉淀析出。利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同，可用 PH梯度萃取 法分离。
20、中药虎杖中的醌属于 蒽醌 类，紫草素属于 萘醌 类，丹参醌类属于 菲醌 类。
21、按照 固定相与流动相的极性 差别，分配色谱法有正相与反相色谱法之分，正相色谱法主要用于分离 极性及中等极性 化合物。
22、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为__甾体皂苷 __和_三萜皂苷 _两大类。
23、香豆素类化合物在紫外光下多显示_ 蓝色或紫色 _荧光，7-羟基荧光最强。
24、在生物碱的氮原子附近引入供电子基，则生物碱碱性 增强 ；若引入吸电子基，则生物碱碱性 减弱 。
25、游离香豆素及其苷分子中具有 内酯 结构，在 碱水 中可水解开环，形成易溶于水的物质，加 酸 又环合难溶于水而沉淀析出。此反应可用于香豆素类化合物的鉴别和提取分离。
26、强心苷甾体母核C17位取代基为 不饱和内酯环 ，甾体皂苷的甾体母核C17位取代基为 。
四、选择题：单选题，每题一分。
1. 此化合物是属于哪一类（ C ）

A．黄酮类 B. 二氢黄酮醇类 C.黄酮醇类
D．异黄酮类 E. 黄烷醇类
2. 某天然药物水提液在试管中强烈的振摇后，产生大量持久的泡沫，且加热也不消失，该中药提取液可能含有：（ D ）
A．黄酮 B. 萜类 C. 挥发油 D. 皂苷 E. 蒽醌
3. 黄酮类化合物在甲醇中的UV光谱，带Ⅰ和带Ⅱ出现的位置是：（ C ）
A．200-240nm和300-340nm B. 200-300nm和300-340nm
C．300-400nm和240-280nm D. 320-400nm和200-280nm
E. 均不是
4.下列哪个反应不是用于甲型强心苷不饱和内酯环的反应：（ B ）
A．亚硝酰铁氰化钠反应 B. 三氯化铁－冰醋酸反应 C.碱性苦味酸试剂
D. 间二硝基苯试剂 E. 3、5－二硝基苯甲酸反应
5. 下列那个反应不是用于强心苷α－去氧糖的反应：（ B ）
A．K、K反应 B.醋酐浓硫酸反应 C. 对硝基苯肼反应
D．呫吨氢醇反应 E. 对－二甲氨基苯甲醛反应
6. 有以下几个黄酮类化合物，用聚酰胺柱色谱分离，洗脱剂用含水甲醇，三者流出的先后排列顺序如何？（应用氢键吸附原理）( C )

A．1>2>3 B.3>2>1 C. 2>1>3 D．1>3>2 E. 2>3>1
7.以下哪个是四环三萜皂苷的类型：（ A ）
A．达玛烷型 B. 齐墩果烷型 C. 变形螺甾烷醇型
D. 羽扇豆烷型 E.乌苏烷型
8.从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序：（ B ）
A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚 B.石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水 C.石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚 D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇
E.石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水
9.区别甾体皂苷和三萜皂苷的化学方法有：（ A ）
A.三氯乙酸反应 B.过碘酸-对硝基苯胺反应
C.碘化泌钾反应 D.Mg-HCl反应 E.Molish反应
10.鉴定挥发油的试剂有：（ E? ）
A.臭氧 B.三氯化铁 C.丙酮
D.氯仿 E.香兰醛、浓硫酸溶液
11.挥发油具有漂亮蓝色，是由于含有：（ B ）
A.环烯醚萜类 B.薁类 C.七元大环化合物
D.裂环环烯醚萜类 E.胡萝卜烃类
12.全部为亲脂性溶剂的是：（ E ）
A．甲醇、乙醇、丙酮 B.正丁醇、乙醚、乙醇 C.正丁醇、甲醇、乙醇
D．乙酸乙酯、乙醇、乙醚 E. 氯仿、乙酸乙酯、乙醚
13.化合物进行硅胶柱色谱分离时：（ B ）
A.极性大的先流出来 B.极性小的先流出来 C.熔点低的先流出来
D.熔点高的先流来 E.没有顺序
14. 茜素型的蒽醌类化合物，多呈深色，其羟基分布情况为：（ A ）
A.分布在一侧苯环 B. 分布在两侧苯环 C. 分布在1，4位上
D. 分布在1，2位上 E. 分布在5，8位上
15.根据苷原子分类，属于氰苷的是：（ A ）
A.苦杏仁苷 B.红景天苷 C.巴豆苷 D.天麻苷 E.芦荟苷
16.有效成分是指（E ）
A．需要提纯的成分 B．含量高的成分 C．一种单体化合物
D．具有生物活性的成分 E. 具有生物活性的提取物
17. 常见的苷是（ B ）
A．碳苷 B．氧苷 C．酯苷 D．硫苷 E．氮苷
18. 全部为亲水性溶剂的是 （A ）
A．甲醇、丙酮、乙醇 B．正丁醇、乙醚、乙醇 C．正丁醇、甲醇、乙醚D．乙酸乙酯、乙醇、甲醇 E．氯仿、乙醚、乙酸乙酯
19．与水分层的溶剂是 （B ）
A．乙醇 B．乙醚 C．丙酮 D．丙酮/甲醇(1:1) E．甲醇
20.Molish反应的阳性结果是 （ E ）
A．溶液红色 B．溶液紫色 C．上层紫红色 D.下层紫红色 E.两界面有紫色环
21．天然药物提取、分离中经常采用溶剂分配法，其原理是 （ B ）
A．根据物质在两相溶剂中的分配系数不同 B．根据物质的熔点不同
C．根据物质的沸点不同 D．根据物质的类型不同 E．根据物质的颜色不同
22．化合物分离纯化常采用结晶法，其原理是（ B ）
A．相似相溶 B．溶解度差异 C．分配系数差异
D．温度差异 E．极性差异
23．大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为：（B ）
A.分布在一侧苯环 B. 分布在两侧苯环 C. 分布在1，4位上
D. 分布在1，2位上 E. 分布在5，8位上
24．下列化合物泻下作用最强的是： （ C ）
A. 大黄素 B. 大黄素葡萄苷 C. 番泻苷A D. 大黄素龙胆双糖苷
E. 大黄酸葡萄糖苷
25．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是（ A ）
A．碳苷 B．氧苷 C．酚苷 D．硫苷 E．氮苷
26．下列物质哪一个是单萜：（ A ）
A．环烯醚萜 B．青蒿素 C．靛青苷 D．紫杉醇 E．强心苷
27.下列化合物哪个是二萜：（ A ）
A.甜菊苷 B.苦艾內酯 C.棉酚 D.薄荷酮 E.樟脑
28．香豆素在Gibbs反应中主要判断 （ A ）
A．6位有无羟基取代 B．7位有无羟基取代 C．8位有无羟基取代
D．是否开环 E．是否氧化
29. 黄酮类化合物的基本骨架是（A ）
A. C6-C3-C6 B. C3-C6-C3 C. C6-C3 D. C6-C6-C6 E. C6-C6-C3
30.Girard（吉拉德）试剂主要用于挥发油中含有哪类官能团成分的分离：（ C ）
A.碱性成分 B.酸性成分 C.醛酮类成分 D.醇类成分 E.不饱和萜类
31.pKa的含义是：（ E ）
A．生物碱的溶解度 B．生物碱的解离度
C．生物碱共轭酸的溶解度 D．生物碱共轭酸的解离度
E．生物碱共轭酸解离常数的负对数，表示生物碱的碱性强弱
32.下个生物碱中N的碱性大小顺序：（ B ）

A.N1>N2>N3 B. N2> N1 >N3 C. N3>N2> N1 D. N2>N3>N1 E. N1> N3>N2
33.提取三萜或皂体皂苷时Salkowski反应呈现阳性结果是：（ E ）
A.硫酸层出现绿色荧光 B.氯仿层呈现红色或蓝色
C.硫酸层呈现红或蓝色 D.氯仿层呈现绿色荧光 E.A+B
34.香豆素在异羟肟酸铁反应中应是：（ D ）
A.蓝色 B.黄色 C.绿色 D.红色 E.褐色
35. 不属于亲脂性有机溶剂的是C
A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚
36. 从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是E
A．Et2O B．Me2CO C．EtOAc D．n-BuOH E．CHCl3
37．提取含淀粉较多的中药宜用B
A．回流法 B．浸渍法 C．煎煮法 D．蒸馏法 E．连续回流法
38．原理为氢键吸附的色谱是D
A.凝胶过滤色谱 B.离子交换色谱 C．硅胶色谱 D．聚酰胺色谱 E．氧化铝色谱
39．凝胶过滤色谱适于分离C
A、极性大的成分 B、极性小的成分 C、分子量不同的成分 D、亲脂性成分 E、亲水性成分
40. 检识生物碱可选用：E
A、三氯醋酸反应　　B、α－萘酚－浓硫酸试剂　　C、对亚硝基二甲苯胺　　
D、盐酸－镁粉试剂　　E、碘化铋钾试剂
41. 检识黄酮类化合物可选用D
A、三氯醋酸反应　　B、α－萘酚－浓硫酸试剂　　C、对亚硝基二甲苯胺　　
D、盐酸－镁粉试剂　　E、碘化铋钾试剂
42．提取原生苷应特别注意的问题是D
A．粉碎药材　　 B．增大浓度差 C．选适宜的溶剂　
D．防止水解　　 E．选适宜的方法
43．醋酐浓硫酸反应用于鉴别强心苷的(阳性：α-去氧糖)
A．甾体母核 B．内酯环 C．去氧糖 D．去氧糖 E．六碳醛糖
44．中药苦杏仁引起中毒的成分是D
A．挥发油 B．蛋白质 C．苦杏仁酶
D．苦杏仁苷 E．脂肪油
45．可用于区别蒽醌和蒽酮的反应是D
A．菲格尔反应 B．无色亚甲蓝试验 C．活性次甲基反应
D．醋酸镁反应 E．对亚硝基二甲基苯胺反应
46．蒽酚、蒽酮一般只存在于新鲜药材中，贮存一段时间后不再存在，原因是：C
A．自然挥发散去 B．结合成苷 C．被氧化成蒽醌
D．聚合成二蒽酚 E．转化为蒽酮
47．中药补骨脂中的补骨脂内酯具有B
A．抗菌作用 B．光敏作用 C．解痉利胆作用
D．抗维生素样作用 E．镇咳作用
48．鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是D
A．四氢硼钠反应 B．三氯化铝反应 C．三氯化铁反应
D．盐酸－镁粉反应 E．二氯氧锆反应
49．组成挥发油的主要成分是A
A．单萜、倍半萜及其含氧化合物 B．二萜 C．三萜及其苷类
D．四萜 E．多萜及其含氧化合物
50．以浸取法提取挥发油时，首选的溶剂是：D?
A．95％乙醇 B．氯仿 C．石油醚(30～60℃)
D．石油醚(60～90℃) E． 四氯化碳
51．只存在于强心苷中的糖是：D?
A.D—葡萄糖 B.L—鼠李糖 C. 6—去氧糖 D.2,6—二去氧糖 E.D-果糖
52. 甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是D
A．甾体母核稠合方式 B．C10位取代基不同 C．C13位取代基不同
D．C17位取代基不同 E．C5一H的构型
53．临床上应用的黄连素主要含有E
A．阿托品 B．黄连碱 C．药根碱 D．小檗胺 E．小檗碱
54．下列生物碱碱性最强的是B
A、咖啡因pKa=1.22 　B、小檗碱pKa=11.5　 　C、罂粟碱pKa=6.13
D、L－麻黄碱pKa=9.58　　E、胡椒碱pKa=1.42
55. 检识香豆素类化合物可选用E
A、三氯醋酸反应　　B、α－萘酚－浓硫酸试剂　　C、对亚硝基二甲苯胺　　
D、盐酸－镁粉试剂　　E、异羟肟酸铁反应
56. 羟基香豆素的特殊提取方法为
A．水蒸气蒸馏 B．碱水煎煮 C．碱水提取酸水沉淀 D．升华法 E．乙醚提取
57．原理为分子筛的色谱是B
A．离子交换色谱 B．凝胶过滤色谱 C．聚酰胺色谱
D．硅胶色谱 E．氧化铝色谱
58．在浓缩的水提取液中，加入一定量乙醇，可以除去下述成分，除了A
A．树脂 B．淀粉 C．树胶 D．粘液质 E．蛋白质
29. 表示生物碱碱性的方法常用D
A．pKb B．Kb C．pH D．pKa E．Ka
60．分馏法适用于分离：B
A．极性大的成分 B．沸点不同的化合物 C．挥发性成分 D．升华性成分 E．内酯类成分
61．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是B

62．下列结构式应属于：D

A．双环单萜 B．单环单萜
C．薁 类 D．环烯醚萜 E．倍半萜内酯
63．下列化合物属于N－苷的是 E

四、简答题（共5题，每题4分，20分）
1.在中药的提取时，常用抑制酶的活性的方法有那些？
①加温、沸水煮（＞80℃）②加乙醇（ ＞60℃ ）或加甲乙醇提取③加碳酸钙或硫酸铵处理④烘干药材（＜ 60℃ ）
2. 简述单体化合物的结构研究主要程序。
（1）物理常数的测定：熔点、沸点、比旋度、折光率、比重
（2）分子式的确定
（3）化合物的结构骨架语官能团的确定

3. 为什么小剂量苦杏仁苷有镇咳作用？而大剂量却能引起毒性？P50
4. 为什么含有皂苷的中药不能静脉注射？而人参皂苷可以？P241
5. 如何判断某化合物是单体？
一般样本用两种以上的溶剂系统或色谱条件进行检测。均是示单一的斑点或谱峰，结晶样品的熔距为0.5-1.0℃，液体沸程在5℃以内，即认为是较纯的单体化学成分
6. 简述甾体皂苷的结构特征及其分类。P290
7.怎样区分三萜皂苷及甾体皂苷？
(1)Liebermann-Burchard;(醋酐, 浓硫酸;甾醇)
　　　现象：黄-红-紫-蓝(甾醇—绿色;三萜皂苷—红色)――区别三萜皂苷和甾体皂苷
(2)Rosen-Heimer反应;(25% 三氯乙酸乙醇)
　　　纸色谱---加热(~100℃)---红色—紫色(甾醇--60 ℃)—－区别三萜皂苷和甾体皂苷

8.黄酮类化合物的结构特点及其分类，及相应溶解度、颜色及手性特性。P135
9. 比较各化合物酸性大小：

A B C

B>A>C
10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60％甲醇—水展开)上的Rf值大小

Ａ：Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ Ｂ：Ｒ1＝Ｈ，Ｒ2＝CH3 Ｃ：Ｒ1＝glc，Ｒ2＝CH3

C<A<B
11、硅胶吸附薄层鉴定下列化合物(展开剂：CHCl3:EtOAC:水=为4:1)，请判断Rf值的大小：

A B C

C>B>A
12、比较3个氮原子的碱性大小,并说明理由：
pKa值大小胍基 > 季铵碱 > N-杂环 > 脂肪胺 ≈ N-芳杂环 > 酰胺 ≈ 吡咯

共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）

因此1>2>3

五、用化学方法区别下列各组化合物:（共9分）
（1）

A B
Emerson反应或gibbs反应，B阳性
（2）

四氢硼钠反应：C 紫红
锆盐-枸盐酸反应：B黄色不退 黄色褪色
（3）

A B
Legal反应：A红色褪去
六、综合题：10分。
1. 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要划线步骤的原理及目的，并简述生物碱通用的三种显色检识方法。（5分）
三颗针粗粉：
（1）用0.3% H2SO4 渗漉。
（2）渗漉液用石灰乳调pH10~12，静置，过滤。
（3）滤液加浓HCl调pH1~2。
（4）加NaCl（s）使其含量达6%，静置，沉淀，过滤。
（5）得粗制盐酸小檗碱。
（6）盐酸小檗碱重结晶后进行氧化铝柱层析(非硅胶柱层析)得盐酸小檗碱精品。
（7）盐酸小檗碱进行硅胶薄层层析，预先氨水饱和后进行展开，计算Rf值。

1，形成盐，溶解
2，使生物碱析出
3，盐酸盐在水中溶解度小，使之析出
4，盐析
6，小檗碱碱性
7，防拖尾

2.大黄中蒽醌的结构如下, 试将各成分的代码填入大黄的提取, 分离流程
中的各产物位置. （5分）

大黄粉
20%H2SO4苯 200ml加热回流

苯提取液
5%NaHCO3 水溶液萃取

碱液 苯液
酸化, 过滤 5%NaCO3 水液 萃取

黄色固体 碱液 苯液
Ⅰ ( E ) 酸化, 过滤 0.5%NaOH 萃取

固体物 碱液 苯液 ( 回收苯)
Ⅱ( C ) 酸化 固体物
固体物Ⅲ( D ) Ⅳ( A ) + Ⅴ( B )

3.从某中药中提取挥发油成分并进行初步分离，分离流程图如下：
（1）.请根据流程图的过程和挥发油的相关化学性质得出A、B、C、D、E、F六个组分的成分；
（2）.请将分离过程中1，2，3，4，5，6的操作原理解释清楚。

1，A碱性成分，（生物碱）酸反应成盐，萃取
2，B强酸性成分（萜酸、挥发性酸），强酸可以与碳酸氢钠反应成盐，萃取
3，C弱酸性成分（酚、烯醇、酯），可以与氢氧化钠反应成盐，萃取
4，D醛酮成分，反应生成的加成物溶于水
5，E除去羰基化合物的中性油，生成水溶性缩合物
6，F萜醇，醚类与浓硫酸形成钅羊盐
或：某挥发油中含挥发性生物碱（A），醇类（B），醛类（C）和醚萜类（D），设计一流程将它们分离。
4、中药防己中主要含有下列三种生物碱，用下述生产工艺进行提取分离。

提取分离工艺： 粉防己粗粉
1%硫酸浸
酸水液
加氢氧化钠液调pH=9.加氯仿萃取

碱水液（甲） 氯仿液
回收氯仿，冷后加苯冷浸1-2次

苯液（乙） 不溶物（丙）

问：三个成分出现在何部位？甲是 C ，乙是 A ，丙是 B 。

5、某中药主要含有下列五种成分，用下述工艺进行提取分离。
问：五个成分出现在何部位？（1）是 D ，（2）是 E ，（3）是 ，（4）是 ，（5）是 。
药材粉末
石油醚
( E )
乙醇液
药渣
( D )
水层
水层
5%NaHCO3 萃取液( A )
回收乙醇，石油醚萃取
乙醚萃取
95% 乙醇提取
乙醚层

碱水萃取
5%Na2CO3
萃取液( C )
2%Na2OH萃取液( B )

16